Нитроспирты реакции

Для синтеза непредельных нитросоединений используются альдегиды, реже кетоны, и первичные нитроалканы. В случае алифатических альдегидов первым продуктом конденсации являются 8-нитроспирты, которые часто в целях стабилизации превращают в ацильные производные, и только потом из р-нитроспиртов реакцией дегидратации или из сложных эфиров Р-нитроспиртов путем их дезацилирования превращаются в нитроолефины. Непосредственный синтез нитроалкенов конденсацией алифатических альдегидов с нитроалканами осуществлен лишь в единичных случаях. [c.9]

ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА НИТРОСПИРТОВ Реакции с участием нитрогруппы [c.73]

Первичные и вторичные нитроалканы могут участвовать в реакции конденсации с альдегидами и кетонами с образованием нитроспиртов. Реакция протекает в присутствии щелочных или кислых катализаторов [c.401]

Смесь, состоящую из 1 моля нитроспирта, 1,08 моля органической кислоты, 0,01 моля концентрированной сериой кислоты и 200 мл бензола, кипятят в колбе с дефлегматором воду удаляют известным образом при помощи бензола. Длительность реакции в зависимости от компонентов смеси составляет 6—8 час. После окончания этерификации. что определяют по количеству полученной воды, удаляют бензол при остаточном давлении 100 мм рт. ст. и отгоняют эфир при давлении [c.328]

Перспективным направлением использования углеводородов газовых конденсатов является получение на их основе нитросоединений путем нитрования низкомолекулярных парафинов. Можно полагать, что различные нитроспирты и другие нитросоединения найдут самое широкое применение в промышленности органического синтеза. Целесообразно также развивать в газопереработке процессы, основанные на реакции парафиновых углеводородов с сернистыми соединениями. [c.55]

Если реакция останавливается на стадии образования нитроспирта, то его выделяют и отщепляют от него воду обычными агентами дегидратации—хлористым цинком, бисульфатом калия, фосфорным ангидридом и др. Нитроэтилен, впервые описанный Виландом, был получен дегидратацией р-нитроэтилового спирта бисульфатом натрия [c.64]

Как указано выше, ароматические альдегиды в присутствии неорганических оснований конденсируются с нитропарафинами с образованием нитроспиртов. Если же конденсацию проводить, применяя в качестве катализатора амины [53], то продуктом реакции будут нитроолефины [c.226]

Если конденсация проводится в присутствии алкоголята, то в первую стадию реакции образуется щелочная соль аци-формы нитроспирта, при подкислении которой слабой кислотой выделяется нитроспирт [c.226]

АНОМЕРНЫЙ ЭФФЕКТ, см. Конформационный анализ. АНРИ РЕАКЦИИ. 1. Получение р-нитроспиртов присоединением первичных или вторичных нитроалканов к карбонильным соед,, обычно в присут. оснований, напр. [c.170]

Н. в присут. оснований присоединяются к альдегидам и кетонам, давая нитроспирты (см. Анри реакции), первичные и вторичные Н.-к соед., содержащим активир. двойную связь (р-ция Михаэля), напр. [c.282]

Конденсация формальдегида с алифатическими нитросоединениями. Это — важный путь синтеза некоторых нитроспиртов. Реакция протекает в присутствии 0,1 % щелочи при комнатной Температуре. Таким путем из нитрометана получают три гид-роксиметил) нитрометан, который при дальнейшем нитровании дает очень мощное взрывчатое три(нитроксиметил)- [c.568]

В 1954 г. появилось сообщение о получении фторсодержащих нитроспиртов. Реакция осуществлялась трехчасовым нагреванием соответствуюш.его фторальдегида и нитропарафина при 50—60° в присутствии безводного карбоната калия. Конденсацией с нитрометаном был получен 1,1,1-трифтор-3-нитропропанол-2 с выходом [c.12]

Дезацилирование сложных эфиров нитроспиртов происходит значительно легче, чем дегидратация самих нитроспиртов. Реакция протекает в присутствии катализаторов основного характера в растворителях или без них. По методу, предложенному Е. Е1мид-том с сотрудниками , расщепление ацетильных производных нитро-и хлорнитроспиртов осуществляется многочасовым кипячением их растворов в сухом эфире в присутствии небольшого избытка бикарбоната калия [c.22]

В последние годы были разработаны пути получения фторпро-изводных нитроспиртов реакцией натриевых солей нитроспиртов с элементарным фтором, разбавленным азотом, в воде при 5—10 °С [313, 426]. В аналогичных условиях проводят фторирование калие- [c.94]

В 1954 г. появилось сообщениео получении фторсодержащих нитроспиртов. Реакция осуществлялась трехчасовым нагреванием соответствующего фторальдегида и нитроалкана при 50—60° С в присутствии безводного карбоната калия. Конденсацией с нитрометаном был получен 1, 1, 1-трифтор-3-нитропропанол-2 с выходом 47%. Гептафторбутаналь был введен в реакцию в тех же [c.89]

Нитроспирты легко восстанавливаются в аминоспирты. Эта реакция проводится преимуш ественно при нагревании с никелем Ренея в растворе мети- [c.131]

По реакции, предложенной Шмидтом и Рутцем, можно получить нитроолефины действием карбонатов калия или натрия, или же бикарбонатов на эфирный либо бензольный раствор ацетатов нитроспиртов [34]. [c.274]

Наиболее важная проводимая в промышленном масштабе реакция низкомолекулярных нитропарафинов состоит в соединении их с альдегидами и кетонами, особенно с формальдегидом для получения нитроспиртов. Нитроспирты могут быть восстановлены в аминоспирты или же путем получения сложных эфиров с органическими или неорганическими кислотами превращепы в ценные конечные продукты, имеюшие значение как растворители, мягчители или взрывчатые вешества. [c.321]

В этих случаях более выгодно проводить реакции с ангидридами кислот к 1 молю нитроспирта и 0,01 моля концентрированной серпой кислоты медленно вводят 1 моль ангидрида соответствующей кислоты, при температуре 60°. После получасового стояния содержимое подвергают дистилляции лри остаточном давлении 1—2 мм рт. ст. Выход продуктов в среднем достигает также около 90%. [c.329]

Для этого процесса требуется особенно высокая активность катализатора, так как восстановление необходимо вести при возможно низких температурах. При высоких температурах продукты реакции, обладающие сильно основными свойствами, действуют на еще не прореагировавший нитроспирт. Для того чтобы подавить нежелательное действие амииоспиртов, процесс проводят в присутствии углекислоты,, ко- [c.335]

Неустойчивые нитронитриты могут окисляться до нитронитратов или же гидролизоваться при подющи воды или спирта в нитроспирты. Ниже перечислены продукты, получаемые при реакции NgOj с простыми олефинами. [c.85]

Нитропроизводные более низкомолекулярных парафинов бесцветны, некоррозийны и невзрывчаты. Они обладают прекрасными растворительными свойствами и являются исходным сырьем для многих интересных реакций. Нанример, нри гидролизе кислоты получают жирные кислоты и соли гидрокспламина [718]. Конденсация с алифатическими альдегидами дает моно- и диводородсодержащие нитроспирты [717]. [c.148]

При наличии в молекуле парафиновых углеводородов группы N0 атомы водорода у того углеродного атома, с которым соединена нитро-группа, весьма подвижны и склонны к реакциям замещения на различные атомы (например, галоиды) и группы (например, на алкилариламино- и диалкиламиногруппы). В связи с подвижностью этих атомов водорода возможны реакции конденсации нитропарафинов с альдегидами и-кетопами с образованием нитроспиртов, нитрогликолей и других соединений, которые используются в качестве растворителей, а также окислителей для производства эмульгирующих средств. Нитроспирты в свою очередь склонны ко многим реакциям превращения, в результате которых образуются эфиры и другие ценные соединения. [c.131]

Эти и подобные им нитроспирты имеют практическое значение ак промежуточные продукты в синтезах некоторых аминоспиртов путем гидрирования) и сложных эфиров карбоновых и фосфор-ой кислст, которые оказались хорошими пластификаторами. По ехнологи реакции формальдегида с ннтропарафинами не отли-аются существенно от процессов альдольной конденсации. [c.585]

Нз продуктов реакции нитроалкилнитриты никогда не были выделены. Они частично окисляются в самом процессе избытком четырехокиси азота, превращаясь в нитроалкилнитраты, а частично гидролизуются при выделении, переходя в нитроспирты [c.198]

Таким образом, тремя основными продуктами, выделяемыми этим методом, являются динитропарафин, нитроалкил нитрат и нитроспирт. Общий выход продуктов, считая на прореагировавщий олефин, может достигать 75—80%. В литературе описаны реакции четырехокиси азота с этиленом, пропиленом, бутиленами и с некоторыми высшими олефинами [14]. [c.198]

Нитрование непредельных углеводородов менее изучено, хотя в последнее время интерес к этой реакции значительно возрос. При взаимодействии олефинов с азотной кислотой или окислами азота образуются продукты замещения водорода нитрогруппой — нитроолефины и продукты присоединения по двойной связи элементов азотной кислоты — динитропарафины, нитриты и нитраты нитроспиртов. [c.575]

Продукт этой реакции (2-нитро-2-метил-1-нропанол) каталитическим гидрированием превращается в 2-амино-2-метил-1-пропанол, являющийся ценным компонентом мыла и эмульгаторов. Интересны также сложные эфиры этих нитроспиртов. Эфиры карбоновых и фосфорных кислот представляют собой хорошие пластификаторы для пластмасс. Нитраты нитроспиртов являются сильными взрывчатыми веществами. Наиболее интересен в этом отношении нитрат триметилолнитрометана, который может быть получен по следующей схеме [c.577]

Детальное изучение этой реакции в более позднее время показало, что присоединение димера двуокиси азота к олефи-лам в среде диэтилового эфира приводит к следующим основным продуктам реакции динитропарафинам (I) и нитро-.алкилнитратам (III), причем последние получаются в результате частичного окисления образующихся сначала нитроал- <йлнитритов (II). Нитроалкилнитриты (II) являются неустойчивыми соединениями и при действии воды или спирта легко образуют нитроспирты (IV) [c.66]

Р-Оксиэфиры [56], ацетиленовые спирты [571 и нитроспирты [58] расщепляются основаниями с образованием кетонов это обратная реакция по отношению к реакции альдольной конденсации. Этот процесс имеет большее значение как реакция разложения, а не синтеза. [c.147]

Опубликован обзор [2] по этой реакции, рассматриваемэй как частный случай реакции Кнёвенагеля. Нитроспирты или нитроолефины можно синтезировать из нитроалканов, содержащих атом водорода в а-положении, при реакции с карбонильными соединениями или азометинами (основания Шиффа) в щелочной среде по реакции альдольного типа (гл. 4 Спирты , разд. Ж-1)- Если нитроспнрт получают из ароматического альдегида, его можно легко дегидратировать в других случаях дегидратацию проводят через промежуточное образование соответствующего ацетата [3] [c.496]

Из ароматических соединений Виланд исследовал нитрование фенантрена, который легко присоединяет азотную кислоту, причем происходит одновременное отщепление элементов воды от нитроспирта с образованием соответствующего простого эфира. Нитрование осуществлялось им следующим образом в раствор 20 г фенантрена в 100 мл СС14, охлажденный до —15°, медленно приливали по каплям 10 мл концентрированной азотной кислоты при перемешивании. Продукт реакции, имевший вид смолистого осадка, перекристаллизовался из бензола. После вторичной перекристаллизации из ацетона получен, по мнению автора, эфир, образовавшийся из двух молекул 8-окси-9-нитрофенантрена (т. пл. 167°). Виланд предполагает, что при нитровании ароматических соединений, как и при взаимодействии этиленовых соединений с концентрированной азотной кислотой, первоначально происходит присоединение молекулы азотной кислоты к двойной связи ароматического ядра с образованием неустойчивого нитрооксипроизводного, которое разлагается на соответствующее ароматическое нитросоединение и воду. Например, при нитровании бензола в качестве первичного продукта реакции образуется нитрокси-циклогексадиен — весьма неустойчивое соединение, которое затем распадается на нитробензол и воду / [c.115]

Нитропарафины представлтот собой соединения, довольно своеобразные с химической стороны. Переходя в таутомерную форму нитроновой кислоты , они обладают способностью к различным превращениям и реакциям конденсации. При конденсации с альдегидами они дают нитроспирты, которые в свою очередь могут служить источником получения сложных и простых эфиров, аминоспиртов и др. [c.216]

Реакция коиденсации нитропарафивов с альдегидами, которая впервые была открыта Анри [381, приводит к образовав йию весьма интересных соединений — нитроспиртов, имеющих большое прштическое применение. Эта реакция в общем вИде может быть представлена следующей схемой [c.221]

Ввиду неустойчивости нитронитритов они не выделялись в чистом виде, а подвергались гидролизу с образованием нитроспиртов. В некоторых опытах в смеси продуктов реакции были обнаружены нитронитраты, которые возникли в результате окисления нитронитритов. [c.342]

При использовании первичных нитроалканов образующиеся нитроспирты могут снова вступать в А. р. При этом из нитрометана возможен синтез трехатомных спиртов, из др. первичных нитроалканов-двухатомных. Реакц. способность вторичных нитроалканов ниже, чем первичных. [c.170]

Взаимодействие карбонильных соединений с веществами, содержащими подвижные атомы водорода, тоже может рассматриваться как присоединение аль-дольного типа и часто называется в литературе альдольной конденсацией. Примером такой реакции может служить реакция АНРИ — получение нитроспиртов из альдегидов и нитропарафинов [c.26]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология