Реакция Генри

Сделав это качественно правильное предположение, Браун не вывел никаких количественных соотнощений, определяющих скорости реакций. В 1903 г. Генри, исходя из существования комплекса фермент — субстрат, получил уравнения, описывающие кинетику ферментативной реакции. При этом он рассматривал относительно сложный случай, учитывая торможение продуктами реакции. Генри предположил, что между реагентами и промежуточным комплексом существует равновесие [c.382]

Области гетерогенного реагирования. Рассмотрим мономо — лекулярную необратимую реакцию на однородной поверхности Н пористого зерна катализатора. Пусть адсорбция (хемосорбция) реактанта на активной поверхности следует закону Генри, то есть реакция имеет первый порядок по поверхностной концентрации С , то есть [c.96]

Кинетику превращений в системе жидкость (газ) — жидкость рассмотрим на примере абсорбции газа жидкостью с одновременной химической реакцией, считая, что реакция проходит только в жидкой фазе. До сих пор для количественного описания таких превращений широко используется пленочная теория Льюиса и Уитмена. Согласно этой теории, по обе стороны межфазной поверхности газ —жидкость существуют ламинарные пограничные пленки. Несмотря на то, что пленочная теория гидродинамически обоснована только для газа, она проста и удобна в применении. Предполагается, что вне пределов пограничных плепок изменения концентраций реагентов в направлении, перпендикулярном к межфазной поверхности, отсутствуют, а на поверхности контакта фаз между концентрациями абсорбируемого компонента в жидкости и в газе устанавливается динамическое равновесие. В состоянии такого равновесия зависимость между парциальным давлением газообразного компонента и его концентрацией в жидкой фазе выражается законом Генри. Принятая модель процесса используется при изотермических условиях его проведения. [c.250]

Когда газ вступает в растворе в химическую реакцию, закон Генри следует применять не к общей концентрации растворенного газа, а к концентрации непрореагировавшего газа. Например, при растворении ЗОг в воде происходит частичная ионизация [c.31]

Обойтись без этого можно, если форма выражения Е такова, что скорость абсорбции R пропорциональна А — Л ) или А, и если соблюдается закон Генри. Например, пропорциональность Н величине А наблюдается в обычном случае быстрой реакции псевдопервого порядка (см. раздел /-2-1). Тогда [c.148]

В случае физической абсорбции или медленной реакции, когда Р = кц А — Л ), скорость абсорбции выражается приведенными выше уравнениями (V, 168)—(V, 171) при подчинении системы закону Генри. Если же этот закон не соблюдается, то значения р,- и Л при заданных концентрациях в массах жидкости и газа и известной величине отношения кд/к легко могут быть найдены с помощью хорошо известного графического метода . [c.148]

Чтобы построить карту потенциальной энергии в трехмерном пространстве, приходится ограничиться примером только с двумя переменными. Одна из первых таких карт была построена Генри Эйрингом в 1935 г. это была поверхность потенциальной энергии для реакции [c.373]

Расчет равновесия в газожидкостной системе (олефин и альдегид — жидкие, СО и Нг —газообразные) можно выполнить методами, описанными в гл. II. В каждом конкретном случае необходим специальный расчет, для которого требуется информация о растворимости газов в жидкости, летучестях компонентов и т.д. Поэтому ниже ограничимся рассмотрением случая, когда раствор можно считать идеальным, давление пара жидкого компонента над раствором подчиняется закону Рауля, а растворимость газа — закону Генри. Даже в этом случае расчет равновесия газожидкостной реакции по равновесию реакции в газовой фазе (см. гл. II) затруднен отсутствием или ненадежностью данных о растворимости Нг и СО в жидкой фазе, содержащей олефин, альдегид и катализатор. Нетрудно, однако, получить соотношение, указывающее на характер изменения состава газожидкостной реакции (Л , — мольная доля 1 в жидкости) по сравнению с составом газофазной реакции N1 — мольная доля I в равновесной газовой фазе). Величины [c.330]

Здесь X — координата вдоль реактора 81 и Бз — доли сечения реактора, занимаемые газом и катализатором — линейные скорости потока в жидкости и газе О — эффективный коэффициент продольной диффузии в жидкой фазе Р1 — коэффициент массопередачи между фазами а — поверхность раздела фаз в единице объема реактора г[з — обратное значение коэффициента Генри — удельная внешняя поверхность катализатора в пересчете на единицу длины реактора и единицу сечения /) — эффективный коэффициент диффузии в капиллярах катализатора 5 — координата по радиусу зерна Р ц — внутренняя поверхность зерна катализатора р — скорость реакции по компоненту А в пересчете на единицу внутренней поверхности катализатора ус — стехиометрические коэффи- [c.302]

Химический потенциал применяют для составления самых разнообразных термодинамических уравнений для неоднородных систем правило фаз, изотермы химической реакции, формулы законов Генри и Вант-Гоффа и другие. [c.154]

Указанные коэффициенты, приводимые обычно в литературе, относятся к чистым процессам массопередачи при отсутствии химической реакции и, следовательно, отражают перенос вещества только через пленку газа или жидкости. Связь между величинами и Сд для систем газ—жидкость выражается коэффициентом распределения, или при равновесных условиях константой Генри [c.372]

Одной из причин отклонений абсорбционного равновесия от закона Генри является реакция растворенного газа с компонентами жидкости. Зная равновесие реакций, которые происходят в жидкости, можно вывести уравнение равновесия. [c.452]

Равновесие первой реакции характеризует закон Генри [c.452]

Примерно в этот же период была установлена переносящая роль металла при модной в то время реакции превращения гремучего газа в воду. Было найдено, что тонкораспыленные Си, N1, Ре, Со, РЬ и Ag, действуя на гремучий газ, вызывают образование воды лишь при тех значениях температуры, которые соответствуют восстановлению их окислов водородом. Отсюда В. Генри [4] сделал правильное заключение, что каталитическая реакция превращения гремучего газа в воду под действием металлов представляет непрерывный процесс быстро сменяющихся восстановлений и окислений [c.88]

Изучалось влияние давления водорода на ход реакции. Как видно нз рис. 14, константа скорости реакции первого порядка прямо пропорциональна парциальному давлению водорода Ян,. Поскольку в исследованном диапазоне давлений водорода его растворимость в большинстве водных растворов подчиняется закону Генри, то константа скорости первого порядка должна [c.198]

Закон действия масс для идеальных растворов. Константа равновесия реакции, протекающей в растворителе, который не принимает в ней участия, определяется уравнением (Х.З). Если мы сделаем подстановку в закон действия масс (Х.З) из закона Генри (ХП.31), которому подчиняется в идеальном растворе каждый компонент, то получим [c.314]

При протекании катодного процесса с медленной предшествующей химической реакцией должен наблюдаться предельный кинетический ток, а при протекании анодного процесса — выполняться тафелевская зависимость (58.9). Уравнение (58.9) строго справедливо, если только степень заполнения поверхности веществом Н мала. Действительно, при выводе уравнения (58.9) предполагалось, что потенциал определяется поверхностной концентрацией вещества Н по уравнению Нернста. Но это верно, если адсорбция вещества на электроде пропорциональна его активности в объеме раствора, т. е. при выполнении адсорбционной изотермы Генри. Если же степень заполнения поверхности веществом Н стремится к единице, то и при катодном процессе с последующей химической стадией (соответственно — для анодного процесса с предшествующей химической стадией) должен наблюдаться предельный кинетический ток (рис. 162). Величина этого предельного тока определяется уравнением изотермы адсорбции для вещества К, [c.301]

Допустим, что фаза 1 — газ, где концентрация реагента Сх и его диффузия происходит очень быстро. В фазе 2 реагент растворяется, диффундирует и реагирует со скоростью у = и (С). В поверхностном слое фазы 2 С С., = а Сх. В отсутствие реакции в стационарных условиях С == С 2 = а С1 (ос — коэффициент Генри). Среднее [c.300]

Растворы, в которых изменяется химическое состояние газа, например, вследствие реакции с растворителем, ассоциации или диссоциации, не подчиняются закону Генри. [c.195]

Эти реакции нитросоединений аналогичны соответствующим реакциям альдегидов и кетонов. В частности, конденсация нитроалканов с альдегидами известна как реакция Генри и протекает по типу альдольно-кротоновой конденсации с промежуточным образованием нитроспирта и последующей его дегидратацией. [c.355]

Реакцией нитрометиларенов, аналогичной реакции Генри, является конденсация тринитротолуола с бензальдегидом в присутствии вторичного амина как основания. [c.355]

Подобно ацетоуксусному эфиру первичные и вторичные нитроалканы вступают в реакции с альдегидами (реже с кетонами) по типу альдольной конденсации и далее с отщеплением воды образуют а -непредельные нитросоединения (реакция Генри) [c.812]

Интересная модификация реакции Генри описана Урбанским (1959). Нитроэтан сначала конденсируют с 2 моль формальдегида в присутствии NaH Os. В спектре образующегося при этом диола I отсутствует характерное для нитрогруппы поглощение при 270 ммк, что указывает на наличие в молекуле водородных связей (формула 1а). При действии оснований происходит распад с образованием соединения И и выделением 1 моль формальдегида (реакция, обратная альдольной конденсации). Нитродиол I реагирует с формальдегидом и циклогексиламином, образуя шестичленное гетероциклическое соединение— замещенный 1,3-оксазин П1. Величина дипольного момента указывает на то, что это вещество существует в конформации 1Па, в которой метильная и циклогексильная группы экваториальны, а нитрогруппа аксиальна. 4-Метиленовая группа замещенного 1,3-оксазина П1 лабильна и легко элиминируется при кислотном гидролизе, в результате чего образуется аминоспирт IV [c.548]

С одной молекулой нитропарафина может реагировать столько молекул альдегида, сколько атомов водорода имеется при углероде, связанном с нитрогруппой. Эта реакция, открытая Л. Генр И [26], получила применение в промышленности. [c.273]

Хотя многие работы показывали, что парафиновые углеводороды в определенных условиях легко вступают во взаимодействие с хлором, эта реакция в течение длительного времени играла в исследованиях органиков незначительную роль, да и вообще изучение процессов замещения парафинов носило весьма подчиненный характер. Несомненно, что расхолаживающе действовало само название парафин . Райхен-бах, открывший в 1830 г. парафин , писал, что он дал этому веществу такое название потому, что самым характерным его свойством является слабая и ограниченная способность к химическим превращениям [3]. По предложению Генри Уатта вся группа предельных углеводородов была названа парафинами [4]. [c.530]

Поскольку/ 7 ]пЛГх = —А- х — стандартное изменение свободной энергии в реакции А В X, можно связать изменение константы скорости при изменении к с соответствующими изменениями термодинамических функций Р, Н иЗ ЯТ. д. Если в качестве стандартного состояния используется бесконечно разбавленный раствор и концентрация растворенного вещества не превышает 0,1 Л/, можно пренебречь изменением коэффициентов активности, так как закон Генри обычно хорошо выполняется в этих условиях (за исключением систем, содержащих многовалентные электролиты). [c.438]

Математическая модель абсорбции хорошо растворимых газов. Рассмотрим абсорбцию хорошо растворимых газов, для которых сопротивление дисперсной фазы является лимитирующим. Концентрация абсорбтива на поверхности капли принимается равной нулю, что имеет место либо для достаточно больших значений коэффициентов Генри, либо при хемосорбции, когда быстрая реакция протекает на поверхности капли. [c.253]

Растворимость газов в растворах электролитов. При рассмотрении абсорбции, сопровождаемой химической реакцией, нередко требуется знать растворимость непрореагировавшего газа в растворе, с которым газ взаимодействует. Обычными способами эту растворимость измерить нельзя, но для растворов электролитов ее можно найти методом Ван Кревелена и Хофтайзера , основанным на методе, первоначально предложенном Сеченовым . Принимается, что константы Генри в растворе Не и в воде Не° при той же температуре связаны соотношением [c.32]

Для хемосорбционных процессов, когда, например, растворенный газ реагирует с жидкостью, равновесие определяется с использованием константы химической реакции. Так, в простейщем случае, если в жидкой фазе идет обратимая реакция между абсорбируемым компонентом А и активным веществом поглотителя В с образованием продукта D (А + В D) и если система следует закону Генри (при небольших концентрациях раствора), то константа фазового равновесия г]з определяется по формуле [c.154]

Рг — давление на межфазной поверхности, связанное с концентрацией Сг компонента Л на поверхности жидкости уравнением закона Генри Сг—Нр ). -По мере диффузии компонента А в глубину жидкости концентрация его уменьшается. Навстречу компоненту Л диффунди ует компонент В и образует продукт АВ. Так как скорости реакции очень велика, то сферой реакции является плоскость. Допустим, что ее расстояние от межфазной поверхности равно л . Диффузию компонента Л к этой плоскости представляет уравнение [c.582]

Такое равновесие можно рассматривать как реакцию, константа которой /С= Сн+ i /Ph i. Так как Сн+= = С с1 = С нс1, то К=С на 1рнс. Отсюда следует, что концентрация НС1 в воде пропорциональна не парциальному давлению рна, а корню квадратному из этой величины, и закон Генри в этом случае выражается уравнением [c.63]

При постоянной температуре коэффициенты Генри г постоянны и постоянно их отношение го/(гдгв). Следовательно, постоянна и величина Кс- Отсюда вытекает вывод закон действующих масс применим для реакций в разбавленных растворах. В разбавленных растворах концентрации, выраженные любым способом, пропорциональны друг другу. Поэтому значение Кс остается постоянным и не зависящим от концентрации (пока раствор остается разбавленным). (Числовое значение Кс, однако, может зависеть от выбранных единиц измерения концентраций.) [c.72]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология