Автокаталитические реакции первого порядка

Определить, при какой степени превращения скорость автокаталитической реакции начнет уменьшаться 1) если реакция имеет первый порядок по исходному веществу и по продукту реакции 2) если реакция первого порядка по исходному веществу и второго порядка по продукту реакции 3) если реакция имеет второй порядок по исходному веществу и первый по продукту реакции. [c.82]

Первый порядок реакции по ходу процесса, но с автокаталитическим ускорением (рис. 31) наблюдался при 208—223° С Предполагается цепная реакция нового типа, протекающая не по закону случая, в которой, однако, не участвуют свободные [c.123]

За скоростью гидролиза реакционных смесей, нагревавшихся в запаянных трубках при 100°, следили по скорости образования кислоты. В воде, в отсутствие солей меди скорость уменьшалась со временем быстрее, чем это можно объяснить простым первым порядком. Найдено, что реакция замедляется образующейся или добавленной сначала кислотой. Однако результаты плохо воспроизводились. Поскольку неустойчивость результатов могла зависеть от образования во время реакции органической фазы, был применен 50%-ный водный диоксан, который растворяет продукты реакции. Первый порядок вновь не наблюдался, но в противоположность реакции в воде скорость на этот раз возрастала со временем характерным для автокаталитической реакции образом. Было обнаружено, что за наблюдаемый авго-катализ косвенно ответствен кислород. Когда кислород был удален предварительным дегазированием растворов до реакции, только 7% иодониевой соли гидролизовалось за 24 часа. С другой стороны, растворы, запаянные с воздухом, прореагировали за то же время полностью. В воде не наблюдалось никакого увеличения скорости благодаря кислороду или добавленной перекиси водорода, но в 50%-ном водном ацетоне скорость [c.138]

Примечание Первый порядок реакции сохранялся до глубины превращения 80%. Кинетические кривые термораспада фуроксана при q=2 + 3 Topp подчинялись уравнению автокатализа первого порядка до глубины превращения 85-90%. 1 - константа скорости реакции первого порядка - константа скорости, характеризующая автокаталитическую стадию. [c.239]

Медленное термическое разложение нитроаминов напоминает разложение нитроэфиров Х б]. Установлено, что многие реакции разложения нитроаминов имеют первый порядок. Разложения описанных соединений характеризуются большой энергией активации и высокими значениями предэкспоненциального множителя. Автокаталитическое действие и тепловой эффект в ряде случаев усложняют простую. мономолекулярную схему разложения. Однако исследование продуктов разложения показало заметное отличие механизма разложения витроаминов от иитроэфиров. В то время как начальная стадия разложения нитроэфиров сопровождается выделением ЫОг с последующим восстановлением до N0, при разложении нитроаминов большая часть азота выделяется в виде ЫгО (табл. 111.2). Разрыв связи RN—N 2 с выделением N02 не является основным процессом при разложении нитроаминов. Поскольку конечная стадия процесса горения сопровождается воостановле-нием окислов азота, образующихся на начальных стадиях реакции, окисью углерода и водородом, можно ожидать, что сгорание нитроаминов и нитроэфиров происходит неодинаково, так как при реакции в газовой фазе в одном случае преобладает ЫгО, а в другом — N0. [c.166]

Строгое аналитическое решение кинетической задачи с учетом всех возможных элементарных стадий представляется крайне трудным и вряд ли возможным. Во-первых, практически нельзя точно знать природу и концентрацию всех лабильных групп различной химической нрпроды как в исходном, так и в деструктированном ПВХ, равно как и их вклад в развитие процесса. Во-вторых, вероятность протекания реакции элиминирования ПВХ по различным механизмам, соотношение между которыми может меняться от сорта, марки или условий проведения деструкции полимера, предопределяет возможность изменения кинетики реакции и еще более осложняет задачу. Действительно, порядок реакции дегидрохлорирования ПВХ по ходу процесса определен как 1,65 , 1,5 и первый Отмечен и автокаталитический характер про- [c.121]

В этих опытах было установлено также гомогенное каталитическое влияние ацетилена на реакцию, вследствие чего пиролиз метана представлял собой автокаталитическую реакцию. Прн степенях превращения ниже 30% реакция дополнительно ускорялась действием поверхности. Хотя опыты по пиролизу метана в ударной трубе не позволили с достоверностью выявить, образуются ли первично метильные или метиленовые радикалы, но они показали, что высокотемпературное разложение метана не тормозится гомогенно водородом и, вероятно, имеет кинетически первый порядок, а энергия активации реакции равна 85— 101 кка,11М0ль. [c.316]

Кини [55, 56] предпринял систематическое исследование синтеза Со2(СО)д из солей кобальта в органических растворителях, применяя в качестве восстановителя водород. Оказалось, что при 95° реакция карбонилирования кобальтовой соли 2-этилгексановой кислоты, растворенной в толуоле, в присутствии предварительно приготовленного o2( 0)g и при повышенном давлении окиси углерода и водорода имеет первый порядок как по растворенному водороду, так и по o2( O)g. С течением времени по мере увеличения количества o2( O)g реакция проявляет характерные черты автокаталитического процесса. Под давлением выше 15 атм окись углерода оказывает тормозящее действие на образование o2( O)g. Наконец, концентрация кобальта(П), по-видимому, не влияет на кинетику реакции. [c.23]

Механизм процесса поликонденсации эпоксидных мономеров и аминов достаточно сложен [37—42] и может быть представлен схемой, состоящей из целого ряда равновесных и неравновесных реакций. Достаточно сказать, что для ароматических аминов суммарная реакция имеет второй порядок по амину, в случае алифатических аминов может быть представлена суммой реакций, одна из которых имеет первый, а другая — второй порядок [40]. Процесс включает в себя автокаталитическую-и неавтокаталитическую стадии. Таким образом, задача описания процесса образования сетчатого полимера по реакции диэпоксида с диамином кинетическим методом представляется весьма сложной. [c.15]

Автоускорение процесса прививки наблюдается в нескольких системах и может объясняться двумя причинами. Первая состоит в следующем если прививаемый полимер значительно менее устойчив к радиации (более высокие значения С) или если его мономер не способен диффундировать в исходный полимер, то прививка будет осуществляться на уже привитом полимере. Так как концентрация образующегося полимера зависит от скорости прививки, то реакция имеет нулевой порядок [уравнение (Х11-8)] и проявляется автокаталитический эффект. Вторая причина — это эффект Тромсдорфа — Норриша, появляющийся в том случае, если обрыв подав- [c.421]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология