Каучук ускоряющее действие

Во второй стадии полимеризации при дальнейшем нагревании линейного полихлоропрена стабилизирующее действие введенного ранее противоокислителя нарушается и начинается реакция присоединения макромолекул друг к другу. Этот процесс, названный по аналогии с процессом переработки полибутадиена в резину реакцией вулканизации, можно ускорить добавлением окислов металлов (2пО, MgO). Вулканизаты полихлоропрена нерастворимы, лишь слабо набухают в маслах и в бензинах, обладают высоким пределом прочности при растяжении, близким к пределу прочности вулканизатов натурального каучука, но более устойчивы к действию истирающих усилий. Вулканизованный полихлоропрен превосходит резины из натурального каучука по масло- и бензостойкости, негорючести, химической стойкости, способности длительное время выдерживать нагревание до 130— [c.280]

Химические реакции в полимерах могут быть вызваны действием света. При малой длине волны светового излучения кванты света могут вызвать отрыв боковых активных атомов или групп от макромолекул или разрыв макромолекул. В результате инициируются цепные реакции деструкции или присоединения мономеров к макрорадикалам полимерных молекул. Обычно такие изменения вызываются излучением света с длинами волн 230— 410 нм. При повышении температуры резко ускоряется процесс деструкции, который в этом случае называется фотолизом. Облучение растворов каучука ультрафиолетовым светом в инертной среде приводит к снижению их вязкости, что объясняется образованием более коротких молекул в результате деструкции. В результате облучения светом может происходить сшивание макромолекул. Так, полиизопрен при действии солнечного света размягчается и становится липким. При облучении его кварцевой лампой в вакууме при комнатной температуре выделяются летучие продукты распада, среди которых до 80% приходится на молекулярный водород. При облучении ультрафиолетовым светом толуольных растворов полиизопрена наблюдается уменьшение их вязкости, связанное со снижением молекулярной массы полиизопрена (натуральный каучук). В концентрированных растворах после снижения молекулярной массы отмечен ее рост, что связано с формированием нерастворимой фракции (гель) при соединении макромолекул полиизопрена в сетчатую структуру. [c.242]

Если рф > р(., то капля станет опускаться па дно под действием силы тяжести. Таким образом, осаждение капель в эмульсии — седиментация — есть следствие образования больших капель и большого различия в плотностях обеих жидкостей. Для типичных эмульсий г мкм, Рс рф 0,2 г/см , г) 0,01 кз и г имеет порядок нескольких сантиметров в сутки. Чтобы ускорить процесс, например для получения масла, обычно применяют центрифугирование, где ускорение (центробежное) более чем в сто раз превышает ускорение силы тяжести. При экстракции каучука из латекса используют специальные вещества, которые способствуют слипанию частиц, увеличивая эффективный радиус г. [c.66]

И Б — дистиллированный, олеин марки В — недистиллированный. В резиновой промышленности применяется олеин марок Б и В. Температура застывания олеина марки Б и В должна быть соответственно не более 22 и 34 °С. Цвет недистиллированного олеина марки В бывает от коричневого до темно-коричневого, в расплавленном виде олеин марки В непрозрачен. Олеиновая кислота и особенно соли поливалентных металлов способны ускорять окисление и старение натурального каучука. Синтетические каучуки более устойчивы к подобному действию олеиновой кислоты, поэтому она применяется в резиновых смесях на основе синтетических каучуков. [c.186]

Химические превращения каучуков происходят также и под влиянием физических факторов. При нагревании натурального каучука в присутствии кислорода происходит главным образом его окисление. Натуральный каучук при этом сильно размягчается и при температуре выше 120 превращается в смолоподобную жидкость, ири охлаждении которой невозможно получить первоначальный каучук вследствие необратимого превращения, происходящего в результате окисления и деструкции каучука. Но если нагревание натурального каучука производить в среде инертного газа при температуре 200—250 °С, его ненасыщенность понижается в несколько раз и вязкость растворов становится ниже вязкости растворов исходного каучука. Действие разрядов электрического тока на натуральный каучук подобно действию нагревания в среде инертного газа. Под действием ультрафиолетовых лучей в среде инертного газа понижается растворимость натурального каучука и вязкость его растворов. В присутствии кислорода ультрафиолетовые лучи ускоряют окисление и размягчение натурального каучука. [c.59]

Способностью активировать действие органических ускорителей вулканизации каучука СКС обладают не только окислы металлов, но и некоторые органические основания, в том числе триэтаноламин и его соли, уротропин и ДФГ. Установлено, что вода оказывает значительное активирующее действие на вулканизацию дивинил-стирольного каучука, но не влияет на вулканизацию натрий-дивинилового и натурального каучуков. В присутствии альтакса вода (около 2,5%) ускоряет вулканизацию дивинил-стирольного каучука в 4 раза, но не активирует в тех же смесях действие ДФГ. В смесях с натрий-дивиниловым каучуком активирующее действие органических оснований и окиси цинка невелико. Это объясняется наличием в СКВ активатора — щелочи. [c.145]

На некоторых резиновых заводах освоены электронагревательные камеры для распарки каучука с помощью токов высокой частоты (ТВЧ). Камеры могут работать непрерывно. Нагревание каучука под действием токов высокой частоты происходит во всей массе кипы, поэтому для распарки достаточно 30—40 мин. При применении электронагревательных камер в десятки раз ускоряется процесс, снижаются энергозатраты и сокращается производственная площадь. [c.232]

Сильное влияние на окисление всех каучуков оказывают условия процесса. Окисление ускоряется при нагревании, под действием света, статических и динамических деформаций, иод действием солей металлов переменной валентности (Си, Ре, Мп, Со), [c.62]

Значительное влияние на окисление оказывают различные химические реагенты и примеси, тормозя (ингибируя) или ускоряя (инициируя) процесс окисления. В реальных условиях окисления и старения каучуков происходит одновременное воздействие нескольких факторов (тепла, света, многократных деформаций), ускоряющих окислительные процессы. Однако одновременное действие этих факторов, как правило, не аддитивно. [c.63]

Основной причиной старения является взаимодействие каучука с кислородом. Старение также ускоряется при нагревании, под действием света, в присутствии соединений поливалентных металлов, при многократных деформациях. Очень эффективно старение происходит в присутствии озона. [c.189]

Процессы полимеризации [2, 9] происходят в основном при действии катализаторов или инициаторов. Стереоспецифические катализаторы полимеризации не только возбуждают и ускоряют реакцию, но и направляют ее по пути получения продукта определенного состава и даже определенного строения. Так, применение твердых стереоспецифических катализаторов полимеризации бутадиена позволило получить каучук повышенной механической прочности. [c.14]

В присутствии кислорода резко возрастает скорость деструкции натурального каучука под влиянием ультрафиолетового света, происходит фотоокислительная деструкция. Облучение ускоряет окислительную деструкцию каучуков и резин значительно больше, чем нагревание. При действии естественных погодных условий полиэтилен разрушается в течение 2—3 лет в темноте при обычной температуре он совсем не деструктируется. [c.637]

При повышенных температурах более активно ускоряет пластикацию каучука ренацит П (трихлортиофенол). Его получают при действии хлористой серы на 1,2,4-трихлорбензол и последующем восстановлении образующегося дисульфида (частично содержащего моносульфид) [c.366]

Как известно, кислород обычно ускоряет деструкцию полимеров. Характерным примером является влияние воздуха на ускорение деструкции натурального каучука при пластикации на вальцах. В настоящее время полагают, что кислород очень быстро реагирует с полимерными радикалами, образующимися при разрывах цепей в результате возникновения механических напряжений при вальцевании. При этом образуются относительно неактивные перекисные радикалы, что препятствует рекомбинации первичных радикалов. На основании имеющихся в настоящее время данных процесс деструкции полиметилметакрилата при действии ионизирующего излучения можно представить следующим рядом реакций [c.148]

Следующее из теории и подтвержденное экспериментально уменьшение напряжения при развитии кристалличности в одноосноориентированной системе противоречит, на первый взгляд, обычно наблюдаемым зависимостям напряжения от растяжения для сеток натурального каучука. Разрешение этого кажущегося парадокса заключено в различной природе этих двух процессов. Кристаллиты, образованные при изотермическом растяжении в эксперименте последнего типа могут действовать как дополнительные сшивки. При дальнейшем растяжении сегменты в аморфных областях ориентируются гораздо сильнее, чем обычно. Это вызывает пропорционально большее уменьшение энтропии, что, в свою очередь, сказывается в увеличении сокращающей силы. Так как при дальнейшем удлинении кристаллизация продолжается, этот эффект будет возрастать и соответственно ускоряться рост напряжения. [c.183]

Опыты [364] с вулканизированным натуральным каучуком показали, что при 50° происходит типичный автокаталитический процесс стационарная скорость достигается только носле длительного периода времени однако при 120° стационарная скорость достигается немедленно. При низких температурах достижение стационарной скорости ускоряется под действием света, но ири 120° фотоактивация совершенно не влияет на скорость. Эти данные показывают, что наличие максимума скорости зависит только от температуры. [c.308]

Старение резин происходит в результате деструкции или структурирования (сшивки) молекул каучука под действием кислорода воздуха, причем эти химические процессы ускоряются при нагревании, облучении и других воздействиях. Чтобы предотвратить или замедлить старение резин, т. е. сохранить их технические свойства в течение длительного времени, в состав резиновых смесей вводят так называемые противостарители. Обычно они представляют собой ароматические амины или фенолы, например фе-нил-Р-нафтиламин (неозон Д, стр. 365). Большинство противоста- [c.500]

Как видно из рис. 2, наличие в каучуках 1,25 вес.% ДФПГ ускоряет радиационное сшивание, что же касается солей, то последние определенно проявляют сенсибилизирующее действие при сшивании каучуков, ускоряя процесс, как было нами ранее показано [8], в 1,5—1,7 раза. Если бы радиационное сшивание каучуков являлось в основном радикальным процессом, то наличие акцепторов радикалов в значительной мере замедляло бы сшивание. [c.224]

Сообщается , что полимеризация винилхлорида в латексе натурального или синтетического каучука под действием УФ- и видимого света приводит к образованию эластомера, в котором содержание привитого сополимера превышает 50%. Введение фотосенсибилизатора позволяет ускорить реакцию. Синтез привитых сополимеров ряда мономеров (в том числе и винилхлорида) с неполными простыми и сложными эфирами целлюлозы, поливиниловым спиртом и другими полимерами под дегствием УФ-света предложено проводить в присутствии хлорноватистой и бромноватистой кислот или их солей, а также соединений олова Сообщается , что при облу- [c.403]

По внешнему виду тиурам — порошок белого цвета с плотностью 1,40 кг/м и температурой плавления 140—142 °С. Его критическая температура начала действия 105—110 °С. Поэтому резиновые смеси с тиурамом обладают склонностью к подвулканизации. Он растворим в хлороформе, бензоле, горячем этиловом спирте, нерастворим в воде. Растворимость в каучуке составляет 0,125%. Его применяют в сочетании с окисью цинка и жирной кислотой (активируется ими). Активность тиурама снижается в присутствии окиси свинца. Сажа, каолин, и регенерат понижают активность тиурама. В резиновые смеси на 100 ч. каучука, содержащих 2,5—1,0 масс. ч. серы, вводят 0,15—1,0 масс. ч. тиурама. Если тиурам является вулканизующим агентом, то его вводят в резиновую смесь в количестве 2— 4 масс. ч. Резины, полученные на основе этих смесей, имеют высокую теплостойкость. Вулканизация при этом происходит за счет серы, отщепляемой тиурамом. В смесях на основе хлоропренового каучука тиурам действует как замедлитель вулканизации. В комбинациях с гуанидиновыми ускорителями тиурам ускоряет процесс вулканизации хлоропренового каучука. Его часто применяют в сочетании [c.32]

Под влиянием некоторых соединений действие серы на каучук ускоряется. Такими ускорителями вулканизации служат меркаптобензотиазолы, дитиокарбаматы, тиурамы, ксантогенаты и дифенилгуанидин. Для повышения эффективности действия ускорителей до бавляют активаторы, например окись или стеарат цинка. [c.447]

Процессы полимеризации [48] происходят в основном при действии катализаторов или инициаторов. Разработанные в последние годы стереоспецифические катализаторы полимеризации не только возбуждают и ускоряют реакцию, но и направляют ее по пути получения продукта определенн го состава и даже определенного строения. Так, применение твердых стереоспецифических катализаторов полимеризации бутадиена позволило получить каучук повышенной механической прочности. Автопо1 рыщки, изготовленные из такого каучука, могут служить в 2,5 раза дольше, чем из каучука, полученного старым способом [1]. [c.11]

Каучуки, вулканизованные только в смеси с вулканизующими агентами, не обладают необходимыми для различных целей жесткостью, сопротивлением растяжению, истиранию и надрыву. Эти свойства можно придать каучуку, добавляя в резиновую смесь так называемые наполнители. Они обычно бывают двух типов инертные наполнители (глина, мел и др.), которые почти не оказывают влияния на физические свойства резины, но облегчают переработку резиновой смеси, цусиливающие наполнители (обычно сажа), которые улучшают перечисленные выше свойства вулканизованного каучука. С целью предупреждения старения каучука, т. е. потери каучуком эластичности и других ценных свойств, в резиновую смесь вводят различные стабилизаторы — антиокислители (например, фенил-(5-нафтил-амин). Чтобы ускорить процесс вулканизации, в резиновую смесь вводят небольшие количества органических соединений, которые называют ускорителями (меркап-тобензтиазол, дифеинлгуанидин и др.). Оказалось, что для наиболее эффективного использования ускорителей вулканизации необходимо присутствие некоторых других химических веществ (обычно окисей металлов), называемых активаторами. В свою очередь действие активаторов наиболее эффективно в присутствии растворимых в каучуке мыл (солей жирных кислот), которые могут образовываться в процессе вулканизации. [c.422]

Аминофенольный отвердитель"АФ-2 (ТУ6—05—1663—74) более реакционноспособен, чем ПЭПА, поэтому его целесообразно использовать при пониженных температурах (10— 15 °С) или в тех случаях, когда необходимо ускорить процесс отверждения покрытий. Применение отвердителя АФ-2 повышает водостойкость покрытий, однако одновременно с этим возрастает их жe ткoQть. В данном случае пластифицирующее действие каучука настолько велико, что покрытие сохраняет эластичность. [c.80]

Химическая релаксация может также происходить вследствие разрушения и восстановления связей, легко протекающих под влиянием катализаторов при обычных температурах и лежащих в основе явления хладотекучести. Так, в тиоколах разрушение серных связей катализируется загрязнениями ионного характера (меркаптиды , кислоты Льюиса), в резинах из полисилоксано-вого каучука разрушение связей Si—О катализируется парами воды, СО,, щелочами и кислотами и не зависит от присутствия кислорода . Под действием этих катализаторов может ускоряться и разрушение поперечных солевых связей в резинах из карбоксилсодержащих каучуков , вулканизованных окислами металлов. Образование небольшого количества более прочных поперечных связей в этих каучуках с помощью вулканизации тиурамом или у-излучением приводит к резкому замедлению спада напряжения , аналогично действию более прочных связей в вулканизатах, содержащих лабильные полисульфидные связи. [c.254]

Полимеризацию большей части непредельных соединений (например, стирола, винилацетата, метилметакрилата, каучукового латекса и т. д.) можно ускорить путем добавки перекиси водорода или других перекисных соединений [152]. Это действие обусловлено свободными радикалами, образующимися от разложения перекиси, поскольку эти радикалы, как известно, способны инициировать полимеризациониые цепи. Варьирование концентрации и природы используемой перекиси, а также экспериментальных условий позволяет в значительной мере видоизменять средний молекулярный вес и другие свойства продукта. Скорость образования радикалов из перекиси может быть значительно повышена путем применения так называемых редокс-систем , обеспечивающих возможность достижения значительных скоростей полимеризации при температурах гораздо ниже обычных. Этим путем можно получать полимеры, обладающие превосходными физическими свойствами (например, холодный каучук ). Типичная редокс-система содержит соль многовалентного металла, иапример железа, в сочетании с таким восстановителем, как сахар. Начальные реакции могут быть написаны следующим образом [c.511]

Несомненно, что действие озона сопровождается окислительными процессами цепного характера, протекающими, как известно, прн действии озона на углеводороды, в том числе на алнфати-ческие" % а также на СКБ . Окислительные процессы, сопро-вол<дающиеся деструкцией, должны ускорять растрескивание они играют значительную роль и при действии озона на технические резины Иногда окислительные процессы при озонировании в значительной степени ингибируются теми противостари-телями, которыми стабилизован каучук, и, следовательно, ими можно пренебречь. Об этом может свидетельствовать очень низкое значение энергии активации озонирования НК и СКС-30. По-видимому, при действии озона на резины из полихлоропрена окислительные процессы также играют некоторую роль, с чем может быть и связано сравнительно большое (8—10 ккал/моль) значение энергии активации озонного растрескивания этих резин. На определенную роль окислительных процессов при озонном растрескивании и на их специфику в напряженных резинах оказывает влияние также то обстоятельство, что эти процессы, развивающиеся при химической релаксации, утомлении и, возможно, при озонном растрескивании, заметно тормозятся во всех этих случаях производными л.-фенилендиамина, в частности противо-старителямп 4010 и 4010 В связи с этим высказывается [c.375]

Многие физические свойства вулканизированного каучука, к С0"л алению, ухудшаются при его хранении и употреблении. Эти изменения, называемые старением , обычно характеризуются постепенным затвердеванием и увеличением хрупкости резины, сопровождающимися понижением сопротивления на разрыв и удлинения. Изменения ускоряются под влиянием тенла, света и присутствия таких металлов, как медь и марганец . Несомненно, старение происходит вследствие действия на каучук кислорода, поскольку содержание последнего увеличивается при старении, а в отсутствии кислорода резина может сохраняться без изменения очень долгое время. [c.436]

Иногда специфическое влияние металла на полимер способствует значительному повышению прочности связи. Например, широко известно каталитическое действие меди на натуральный каучук, нриводяш ее к окислительной деструкции [155]. Этим объясняется, очевидно, высокая адгезия натурального каучука к меди [129]. Особенно суш,ественно влияние природы металла на адгезионную прочность после теплового старения. Оказалось, что пониженной теплостойкостью обладают клеевые соединения меди, никеля, железа и стали. Этот эффект становится понятным, если учесть, что перечисленные металлы, имеюш ие переменную валентность, являются переносчиками электронов и ускоряют, таким образом, процесс старения полимерного адгезива. [c.312]

Пайк и Уотсон установили, что самым сильным акцептором для натуральных каучуков является кислород. В присутствии бензохинона действие кислорода полностью заторможено, в то время как в инертной среде хинон ускоряет процессы пластикации. Достигнутый эффект при увеличении концентрации в про- [c.44]

Мощные ультразвуковые колебания используются также для интенсификации ряда технологических процессов кристаллизации расплавов и получения высококачественных сталей, расщепления высокополимерных соединений при производстве каучуков, расщепления целлюлозы в бумажном производстве, ускорения дубления кожи, обезжиривания и крашения тканей, для осаждения мелких частичек дыма заводских труб и др. Ряд химических реакций и окислительных процессов ускоряется под действием ультразвука. Ультразвуковые волны достаточной интенсивности сопровождаются и рядом биологических еффектов. Микроорганизмы и бактерии погибают под действием ультразвука, при этом особенно сильное действие ультразвук оказывает на живые организмы, когда распространение звука в жидкости сопровождается явлением кавитации. Производятся опыты по пастеризации молока с помощью ультразвука, сохранению пищевых продуктов. В медицине производятся опыты по лечению ряда болезней, злокачественных опухолей и т. д. [c.10]

В латексе было найдено несколько десятков видов бактерий, одни из которых оказывают специфическое действие на сахара, другие на белки. Первые преобладают при отсутствии кислорода воздуха, способствуя сбраживанию сахаров в латексе с образованием уксусной, масляной и молочной кислот и двуокиси углерода. Квебрахит латекса также может быть сброжен и молочную кислоту. В присутствии воздуха активен другой вид бактерий, образующий на поверхности латекса желтую слизь, содержащую основные соединения азота и аминокислоты кроме того, выделяется сероводород. Разрушение белков (защищающих частицы латекса) с образованием аминокислот и понижением величины pH латекса ускоряет естественную коагуляцию сырого каучука. [c.135]

Химические реакции в цолимерах вызываются также действием света или излучений высоких энергий. При малой длине волны световые кванты могут вызвать отрыв боковых активных атомов или групп от макромолекул или разрыв макромолекул. В результате инициируются цепные реакции деструкции или присоединения мономеров к макрорадикалам полимерных молекул. Обычно такие изменения вызываются светом с длинами волн 2300— 4100 А. При повышении температуры резко ускоряется процесс деструкции, который в этом случае называется фотолизом. Облучение растворов каучука ультрафиолетовым светом в инертной среде приводит к снижению их вязкости, что объясняется образованием более коротких молекул в результате деструкции. Может идти сшивание макромолекул. [c.189]

Резиновые смеси. В качестве наполнителей смесей из Ф. к. применяют печную (напр., ПГМ-33) п термич. сажу, графит, тонкодисиерсную 8102, асбест, мел, силикаты кальция, магния, бария, фторид кальция. Количество наполнителей обычно невелико (15—35 мае. ч. здесь и далее — в расчете на 100 мае. ч. каучука). Смеси из Ф. к. с углеродными сажами наиболее пригодны для переработки методом экструзии. Смеси с минеральными паиолнителями характеризуются особенно высокой жесткостью, а их вулканизаты — наилучшех стойкостью к действию агрессивных сред. Минеральные нанолнители замедляют, а сажи ускоряют вулканизацию. От количества наполнителя в резиновой смеси зависят модуль и износостойкость вулканизатов, а также их прочностные свойства нри высоких темп-рах. [c.401]

Серная в. мояат быть ускорена добавлением небольших количеств органич. соединений — ускорителей вулканизации, многие из к-рых эффективны только в присутствии активаторов вулканизации — окислов металлов, действие к-рых проявляется в присутствии жирных к-т с длинной цепью. Элементарная сера при В. каучуков, синтезированных на основе диенов, может быть заменена нек-рыми органич. ди- и полисульфидами (напр., ди- и тетрасульфидами тиурама, N,lN -днтиo-диморфолином), а также аналогами серы — теллуром и селеном (см. Вулканизующие агенты). [c.265]

Уретановые каучуки на основе сложных полиэфиров, обладая хорошими физико-механическими свойствами, характеризуются недостаточной гидролитической стабильностью. Деструкция полиуретанов под действием воды значительно ускоряется при повышении температуры [73, 74]. В связи с этим целесообразно провести старение полиуретанов в наиболее жестких условиях — в кипящей воде, когда отчетливо проявляются необратимые изменейия структуры вулканизатов. [c.102]