Альдоль из ацетальдегида

Катализатором реакции альдолизации является едкий натр. Концентрация его в реакционной массе поддерживается в размере около 0,05% вес. При этом теоретически в реакцию альдолизации может вступить лишь /з ацетальдегида, так как после альдолизации двух молекул ацетальдегида к получающемуся альдолю присоединяется еще одна молекула ацетальдегида с образованием альдоксана (2,4-диметил-6-окси-1,3-диоксана) [c.65]

Реакторы для проведения процессов в гомогенной жидкой фазе. В гомогенной жидкой фазе протекают некоторые конденсационные процессы (например, получение альдоля из ацетальдегида), процессы гидролиза. [c.122]

Гидрирование ацетальдоля. При гидрировании ацетальдоля с целью получения 1, 3-бутандиола следует использовать сырье с максимальной концентрацией ацетальдоля. Поэтому перед гидрированием сырой ацетальдоль, содержащий 53% (масс.) ацетальдегида и 47% (масс.) альдоля, но фактически около 70% (масс.) диоксана, быстро перегоняют при атмосферном давлении, чтобы разрушить диоксан и удалить ацетальдегид. Нижний продукт колонны, так называемый чистый альдоль, содержит [в % (масс.)] альдоля — 73 ацетальдегида — [c.41]

Образование альдоля происходит в присутствии 8—12%-ных растворов щелочи в исключительно мягких условиях (атмосферное давление, 20 °С). Выход альдоля составляет около 50% на пропущенный и 84—88% на превращенный ацетальдегид. [c.365]

Из ацетальдегида через альдоль и бутандиол-1,3 (H.H. Остромысленский) [c.322]

Производство ацетальдегида и альдоля из ацетилена описано в гл. 16 (стр. 299 и 301). В Германии гидрирование альдоля в 1,3-бутандиол производили в жидкой фазе при 50—150° и 300 ат в присутствии медного катализатора, промотированного окисью хрома и нанесенного ка силикагель. Тепло, выделявшееся при гидрировании, отводили с помощью энергичной рециркуляции водорода в системе отношение количества рециркулирующего водорода к свежему было очень высоким. Альдоль и водород пропускали через реактор прямотоком сверху вниз. [c.219]

Это вещество является основным компонентом сырого технического ацетальдоля. При перегонке оно распадается на одну молекулу ацетальдегида, которая отгоняется, и на одну молекулу мономерного альдоля. Этим объясняется, почему степень превращения ацетальдегида при технических методах получения ацетальдоля не превышает 66%. [c.301]

И слабых оснований также способствует протеканию побочных реакций. Затем альдоль-сырец, который по анализу представляет собой смесь 53% ацетальдегида и 47% альдоля, но в действительности содержит 71% диоксана [см. формулу (6)], быстро перегоняют при атмосферном давлении, чтобы разложить диоксан и отогнать ацетальдегид, который возвращают на стадию димеризации. Продукт, выводимый из куба перегонного аппарата, так называемый чистый альдоль , содержит 73% альдоля, 4—5% ацетальдегида, 4% кротонового альдегида и высших продуктов конденсации, а также 18% воды. Этот чистый альдоль гидрируют непосредственно в [c.302]

Если желаемым продуктом является н-бутиловый спирт, степень превращения ацетальдегида в стадии альдолизации должна быть 60%, что соответствует 90% диоксана [см. формулу (6)]. Затем щелочь нейтрализуют уксусной или фосфорной кислотой, добавляют небольшой избыток кислоты и сразу же перегоняют альдегид-сырец. При перегонке такого несколько подкисленного продукта удаляется непрореагировавший и выделившийся при распаде диоксана ацетальдегид, а также одновременно происходит дегидратация альдоля в кротоновый альдегид [c.302]

Реакцию можно остановить на этой стадии, но чаще взаимодействие проводят так, чтобы второй моль формальдегида восстанавливал образующийся альдоль до 1,3-гликоля по перекрестной реакции Канниццаро (т. 4, реакция 19-70). Если альдегид или кетон содержит несколько а-атомов водорода, то их все можно заместить. Важное применение этой реакции заключается в получении пентаэритрита из ацетальдегида [c.397]

Основным способом производства является альдольная конденсация ацетальдегида, проводимая в жидкой фазе [159]. Для этого ацетальдегид с добавкой 10%-ного водного раствора КОН прокачивают циркуляционным насосом под давлением 10 ат в течение 6—7 час. через трубчатку, в которой охлаждением водой поддерживают 20—30°. При этом образуется альдоль по реакции [c.319]

С низа реактора 1 подкисленная смесь альдоля, ацетальдегида, воды и ацетата натрия поступает на кротокизацию в колонный реактор 3. С верха колонны кротоновый альдегид, ацетальдегид и вода уходят в холодильник-конденсатор 4, а оттуда в ректификационную колонну 6. С низа реактора 3 уходят подкисленная вода и ацетат натрия. С верха колонны 6 отгоняют ацетальдегид. Он конденсируется, часть конденсата идет на [c.160]

Г щpиpoвaииe ненасыщенных альдегидов и кетонов применяется в промышленности как завершающий этап прн получении некоторых высших спиртов п кетонов. Так, известный метод синтеза н-бутилового спирта из ацетальдегида предусматривает дегидратацию альдоля с последующим восстановлением кротонового альдегида [c.504]

Реакции альдольной конденсации нередко могут катализироваться не только основаниями, но и кислотами. В обоих случаях получившийся альдоль может сразу отщеплять воду, и образуется ненась щенное карбонильное соединение, например кротоновый альдегид из ацетальдегида [c.575]

Продукты конденсации других альдегидов. При альдольной конденсации ацетальдегида образуется -гидроксимасляный альдегид, называемый просто альдолем [c.577]

Этот ацеталь разлагается при перегонке на альдоль и ацетальдегид. Е случае получения самого альдоля и затем бутандиола-Г,3 необхс димо очень точно нейтрализовать реакционную массу, чтобы во время перегонки не происходило дальнейшей конденсации или отщепления воды под действием кислот. Для синтеза кротонового альдегида и далее н-бутилового спирта, наоборот, подкисляют реакционную массу уксусной или фосфорной кислотой тогда при перегонке не только разлагается ацеталь, но и происходит дегидратация альдоля в кротоновый альдегид. После отгонки ацетальдегида кротоновый альдегид перегоняют в виде азеотропной смеси с 10% воды. Выход альдегида достигает 90%. [c.577]

Если желаемым продуктом является 1,3-бутандиол, альдоль должен по возможности не содержать ацетальдегида, который в противном случае восстанавливается в этиловый спирт в последующей стадии процесса. В методе, который применяли в г. Хюльзе, ацетальдегид димеризовали при 20° в присутствии едкого кали как катализатора, ограничивая степень превращения ацетальдегида 46%. Щелочь затем точно подвергали нейтрализации фосфорной кислотой, удаляя центрифугированием выделившийся кристаллический фосфат калия. Если к ацетальдолю прибавить фосфорной кислоты больше, чем нужно, то при следующей операции, в которой альдоль нагревают до 100°, он дегидратируется в кротоновый альдегид. Если реакция альдоля слишком щелочная, то происходит его дальнейшая конденсация в смолы с высоким молекулярным весом. Присутствие солей сильных кислот [c.301]

Промышленное значение приобрел синтез бутадиена из ацетилена через ацетальдегид, альдоль и бутилеигликоль при дегидратации последнего соединения образуется бутадиен [c.73]

По карбонильной активности формальдегид превосходит все альдегиды, как алифатические, так и ароматические, поэтому в присутствии мягких основных катализаторов он легко реагирует с алифатическими альдегидами, не давая возможности тоследним самоконденсироваться. В тех случаях, когда в реакцию вводят избыточное количество формальдегида, она не останавливается на стадии образования альдоля, в котором оставшийся в а-положении атом водорода еще подвижнее, чем в исходном альдегиде. Например, при взаимодействии формальдегида с ацетальдегидом (у которого атомы водорода в а-положении настолько подвижны, что могут быть сняты таким слабоосновным агентом, как карбонат калия) с одной молекулой ацетальдегида реагируют сразу три молекулы формальдегида, образуя тригидроксиальдегид (19) [c.200]

Окислением ацетальдегида кислородом получают уксусную кислоту и уксусный ангидрид, использующиеся в дальнейшем для производства искусственного волокна и сложных эфиров (растворителей). Один из растворителей (этилацетат) получают и непосредственно из ацетальдегида по реакции Тищенко (конденсация двух молекул ацетальдегида под каталитическим действием алкоголята алюминия). Большое количество ацетальдегида расходуется на производство дивинила вместе с этиловым спиртом или без него (гидрированием альдоля в 1,3-бутандиол с последующей его дегидратацией). Кроме того, из ацетальдегида производят кротоновый альдегид, к-бутиловый спирт и к-масляный альдегид, пентаэритрит (заменитель глицерина), ацеталь, акрилонитрил (через циангидрин), высшие альдегиды и спирты, акролеин и др. [150]. Тример ацетальдегида — пар-альдегид ( кип = 124,5°) — является удобной формой применения ацетальдегида, так как нри нагревании с небольшим количеством минеральной кислоты он легко денолимеризуется. [c.314]

Простейший альдоль СН3СНОНСН2СНО получают следующим образом. В смесь воды, льда и ацетальдегида, охлажденную до—12°, вводят постепенно, так чтобы температура не превышала —8°, раствор цианистого калия. Смесь оставляют в холодильнике на 30 часов и образовавшийся альдоль экстрагируют эфиром . [c.591]

Ацетальдегид — -Этиловый спирт — -Уксусиая кислота, уксусный ангидрид — Этллацетат (реакция Кляйлеиа — Тищенко, м. ра.)д. Г. 7,3,2) -Кретоновый альдегид (см. габл. ( ) —>Альдоль( Бутадиен (см. табл. 53) — -Акролеин —>-Пеитаэритрит —- Хлораль— ДДТ (см. разд. Г, 5.1.7.5) [c.338]

Все эти стадии, объединенные в уравнениях, приведеппых ниже, иллюстрируют механизм образования 3-оксибутаналя (альдоля) из ацетальдегида. [c.70]

Альдоль под действием разбавленной кислоты отщепляет воду даже при комнатной температуре. Вот почему, если реакция катализируется кислотой, ее практически невозможно остановить на стадии р-оксиальдегида. Альдоль-пая конденсация, например, ацетальдегида, катализируемая кислотами, дает в качестве конечного продукта 2-бутеналь. Стадия дегидратации описана ниже. [c.71]

Ацетальдегид применяют для получетшя уксусной кислоты, бутадиена, альдоля, альдегидных синтетических смол и т.д. [c.95]

Альдоль, получаемый альдольной конденсацией ацетальдегида, восстанавливают в 1,3-гликоль [c.288]

Эти алкоголяты (точнее, еиоляты, так как виниловый спирт — этенол, а его металлическое производное — этенолят) очень неустойчивы и при попытке ввести их в реакции алкилирования пли ацилирования дают вместо этого альдоль и кротоновый альдегид с ацетальдегидом, освобождающимся за счет протолиза растворителем (спиртом или водой). [c.310]

Из ацетальдегида. Ацетальдегид является главным источником получения бутадиена в Германии. Ацетальдегид превращается в 1, 3-бутиленгликоль через образование альдоля в качестве промежуточного продукта при обработке разбавленным раствором хлорноватокислсго калия и восстановителем [c.34]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология