Реакция альдолизации

Катализатором реакции альдолизации является едкий натр. Концентрация его в реакционной массе поддерживается в размере около 0,05% вес. При этом теоретически в реакцию альдолизации может вступить лишь /з ацетальдегида, так как после альдолизации двух молекул ацетальдегида к получающемуся альдолю присоединяется еще одна молекула ацетальдегида с образованием альдоксана (2,4-диметил-6-окси-1,3-диоксана) [c.65]

Реакцию альдолизации обрывают добавлением уксусной кислоты до рН-5,8. При этом происходит нейтрализация щелочи, служащей катализатором реакции альдолизации. [c.66]

Механизм кетонизации первичных спиртов не достаточно ясен. Для выяснения механизма кетонизации первичных спиртов над Си-катализаторами недостаточны в отдельности ни гипотеза Кагана с сотрудниками, ни гипотеза Комаревского. Процесс протекает несравненно сложнее. Разложение сложных эфиров над Си- и Сг-катали-заторами не подтвердили полностью правильности существующих схем. Образование метилпропилкетона из этилового спирта бесспорно можно объяснить лишь реакциями альдолизации. Проведенные нами подробные исследования дают право установить, что термодинамически при сравнительно низких температурах протекает лишь реакция этерификации, но выше 300° сложные эфиры разлагаются обратно на альдегиды, из которых путем альдольных кон- [c.292]

Простейшим примером описываемых реакций конденсации является образование альдоля путем конденсации двух молекул алифатического альдегида (реакция альдолизации) [c.590]

Характерной особенностью карбонильных соединений является наличие в них весьма реакционноспособной карбонильной группы С = 0. Эта группа не только сама способна к различным реакциям, но и активирует атомы водорода, соединенные с атомами углерода, находящимися в а-положении к ней. Таким образом карбонильные соединения по сути дела являются бифункциональными. Это свойство лучше всего может быть проиллюстрировано на примере реакции альдолизации уксусного альдегида. [c.205]

В настоящем исследовании механизма реакции Меервейна — Понндорфа — Верлея в качестве растворителя при восстановлении использовали четыреххлористый углерод. Однако было показано, что высокие выходы (82—83%) циклогексанола получаются также при использовании в качестве растворителя изопропилового или трег-бутилового спиртов. Поскольку количество нелетучего полимера невелико при высокой степени восстановления, предположили, что третичный спирт ингибирует побочную реакцию альдолизации. [c.154]

При разделении на неорганических адсорбентах, прежде всего на оксиде алюминия и силикагеле, непосредственно в хроматографической колонке могут происходить нежелательные химические превращения растворенных веществ. Это возможно или при очень высокой активности сильноосновного или сильнокислого адсорбента (оксида алюминия), или вследствие особой чувствительности веществ в определенных интервалах значений pH. Наиболее обычные реакции такого типа — изомеризация двойной связи, омыление или отщепление некоторых сложноэфирных групп, реакции альдолизации или конденсации, реакции окисления и др. [c.182]

За это время реакция протекает на - 55% (примечание 1). Получают почти бесцветную жидкость, сходную с глицерином, которую нейтрализуют 10,7 г 25%-ной уксусной кислоты для прекращения реакции альдолизации (примечание 2). Затем неочищенный альдоль перегоняют в приборе, изображенном на рис. 182. [c.857]

Шилов [14] сначала предполагал, что реакция альдолизации останавливается вследствие образования полуацеталя из альдоля и уксусного альдегида [c.170]

Важной побочной реакцией является также образование диалкилакро-леинов в результате отщемлеиия воды от альдолей диалкилакролеины могут быть восстановлены в первичные спирты. Однако последние обладают гораздо большими температурами кипения, чем спирты, которые предполагают получить гидроформилированием олефинов и последующим гидрированием продуктов реакции. Реакция альдолизации протекает, например, под действием порошков металлов железа, никеля, меди, а также кобальта. Как нашел фон Браун с сотрудниками [48], раздробленные металлы реагируют с альдегидами в отсутствие влаги и воздуха уже при комнатной темпе- [c.535]

Реакции альдолизации альдегидов имеют большое техническое значение. Альдолизацию уксусного альдегида используют для синтеза дивинила (по И. И. Остромысленскому, стр. 457) при получении н-бутанола из ацетилена (стр. 519), а кротонизацию (в результате отщепления воды от альдоля)—для полимеризации в смолы, растворимые в органических растворителях. Для этой цели на альдоли действуют НС1 или NaOH. Альдольные смолы заменяют шеллак, являются прекрасными связующими и склеивающими веществами в электротехнике, на их базе получают спиртовые и изоляционные лаки, политуры и т. д. [c.621]

При карбонилировании непредельных углеводородов протекают и реакции альдолизации, а при получении нонилового альдегида идет также образование октадецилового альдегида, из которого получается октадеци-ловый спирт строения [c.330]

Аналогично реакции альдолизации альдегидов протекает реакция альдольной конденсации двух молекул кетона [c.591]

В итоге Михаэль причисляет реакцию нитрации к реакциям альдолизации, охватывающим соединения, содержащие негидрокси-лированные кислородные атомы. [c.55]

Реакция отщепления сводится не только к разрыву связи между двумя атомами углерода, как в случаях, рассмотренных выше, но и к разрыву связи между атомом углерода и гетероатомом. Многие случаи деградации гидроксилсодержащих соединений приводят к карбонильным производным. Так происходит, например, при реакции альдолизации с деградацией в) или при разложении циангид-ринов в щелочной среде (г). Аналогичные процессы деградации на- [c.281]

Причина того, что замещение водорода на галоид происходит у а-атома углерода, объясняется таким же взаимным влиянием атомов, какое обусловливает подвижность атома водорода у а-углеродных атомов в кетоиах и альдегидах при реакциях альдолизации и конденсации. Под влиянием кислородного атома карбонильной группы у карбоновых кислот и их производных возникает тенденция к смещению электронной плотности по направлению к кислородному атому этой группы. [c.480]

Если алкилированию подвергаются замещенные кетоны, то образуется смесь двух изомерных продуктов, так как возможны два типа фенолов [направление (16)]. Однако направление (15) всегда предпочтительно в тех случаях, когда заместитель X, например СвН , может стабилизировать епол сопряжением. Соотношение образующихся продуктов может меняться в зависимости от полярности растворителя. Обычно при проведении реакции сначала к кетону добавляют основание (NaOR, NaNH2, NaH), а к образовавшемуся карбаниопу — алкилирующий агент, что позволяет свести к минимуму конкурирующую реакцию альдолизации. [c.99]

Реакции акрилонитрила. Реакция присоединения по Михаэлю может быть использована для введения цианэти.льной группы в нит-роалканы и карбонильные соединения при взаимодействии их сопряженных оснований с акрилонитрилом. Если реакционная способность альдегида высока (например, пропионовый альдегид), протекает побочная реакция альдолизации. Простейшие эфиры и нитрилы карбоновых кислот не реагируют друг с другом, но бифункциональные соединения, такие как X— Hg— OOR, где X=R O, OOR, N, арил и P(0)(0R)2, легко подвергаются цианэтилированию. [c.163]

В процессе обмена веществ, например при синтезе и деструкции сахаров, также проходят важные реакции альдолизации. По механизму, сходному с альдольной конденсацией в щелочной среде, протекают многие другие реакции, например сложноэфирная конденсация Кляйзена, реакция Кневенагеля, синтез Перкина и др. Конденсации такого рода отличаются друг от друга, в частности, тем, что для проведения той или иной из них требуются основания различной силы анион ОН при альдольной конденсации, анион ОСаН при сложноэфирной конденсации, в других случаях применяют анионы НН , (СвН, )зС и Н . Иногда нет необходимости применять анионы ОН — достаточно таких мягких средств, как пиперидинацетат, как это имеет место, например, при реакции Кневенагеля (конденсация с ацетоуксусным эфиром, малоновым эфиром и т. д.). [c.300]

Как бы то ни было, но в настоящее время приходится принимать, что реакция альдолизации идет не до конца и выход альдоля в пределе достигаег 2/3 на уксусный альдегид, т. е. приблизительно 66%. [c.171]

Ясных представлений о механизме реакции альдолизации до сих пор нет. Либен [16] описывает ее следующим образом в одной из двух молекул альдегида, вступающих в реакцию, водород при углеродном атоме, соседнем с карбонильной группой, переходит к альдегидному кислороду второй молекулы, переводя его в гидроксил. Оставшиеся свободные валентности взаимно насыщаются, образуя альдоль. Группа СН отдает свой водород легче, чем группа СНг, а эта последняя легче, чем СНз. Каждый водород у углеродного атома, соседнего с карбонильной группой, может вовлекать в реакцию альдегидный кислород другой молекулы, и таким образом в реакцию может вступать столько молекул альдегида, сколько имеется реакционноспособных водородных атомов у альдегида — донора. Однако подобная констатация порядка взаимодействия не вскрывает существа самого механизма процесса. [c.183]

Течение реакции альдолизации своеобразно. После прибавления катализатора к уксусному альдегиду реакция, постепенно ускоряясь, становится чрезвычайно энергичной, а затем постепенно затухает, далеко не достигнув ко нца. Опыт показывает, что реакция идет только до 60—70% теоретически возможного выхода. При попытках добиться более полного протекания реакции путем повышения температуры и концентрации катализатора или длительной выдержки — были получены высококонденсиро-ванные продукты, а выход альдоля падал. Очевидно, в природе самой реакции альдолизации лежит препятствие, которое мешает ей дойТи до конца. Это препятствие может зависеть либо от существования равновесных условий, либо от образования соединения между альдолем и свободным уксусным альдегидом. [c.184]