Альдоль, получение

Альдоль, полученный конденсацией ацетальдегида, точнее следует назвать ацетальдолем. [c.162]

Если вести реакцию при низких температурах, то, как правило, можно без труда выделить простые альдоли. Альдоли, полученные из ароматических альдегидов, очень легко дегидратируются, поскольку при этом образуется достаточно длинная сопряженная система. Эта дегидратация особенно легко идет при кислотном катализе. [c.139]

Реакции альдолизации альдегидов имеют большое техническое значение. Альдолизацию уксусного альдегида используют для синтеза дивинила (по И. И. Остромысленскому, стр. 457) при получении н-бутанола из ацетилена (стр. 519), а кротонизацию (в результате отщепления воды от альдоля)—для полимеризации в смолы, растворимые в органических растворителях. Для этой цели на альдоли действуют НС1 или NaOH. Альдольные смолы заменяют шеллак, являются прекрасными связующими и склеивающими веществами в электротехнике, на их базе получают спиртовые и изоляционные лаки, политуры и т. д. [c.621]

Реакторы для проведения процессов в гомогенной жидкой фазе. В гомогенной жидкой фазе протекают некоторые конденсационные процессы (например, получение альдоля из ацетальдегида), процессы гидролиза. [c.122]

Подобные продукты были синтезированы также конденсацией альдегидов с альдолями, полученными из других альдегидов. [c.204]

Это вещество является основным компонентом сырого технического ацетальдоля. При перегонке оно распадается на одну молекулу ацетальдегида, которая отгоняется, и на одну молекулу мономерного альдоля. Этим объясняется, почему степень превращения ацетальдегида при технических методах получения ацетальдоля не превышает 66%. [c.301]

Укажите, какое вещество образуется при осторожном окислении альдоля, полученного из следующих соединений [c.126]

Это исключение получило свое объяснение в результате исследования каталитического разложения альдолей, полученных из различных а-замещенных альдегидов [8]. Из табл. 4 видно, что основным продуктом разложения альдолей, не содержащих подвижных атомов водорода, является исходный альдегид в то же время альдоли с подвижными атомами водорода подвергаются реакции декарбонилирования-дегидрирования с образованием кетонов. Таким образом, препятствия превращению [c.226]

Из маточного раствора при продолжительном стоянии выделяется небольшое количество продукта с т. пл. 239—241°, который является, по-видимому, альдолем. Получение этого вещества действием этилата натрия на кетон описано в работе авторов синтеза. [c.277]

Окисление более тяжелых углеводородов, начиная с гексана, приводит к образованию весьма сложной смеси продуктов, из которой очень трудно выделить индивидуальные соединения. Поэтому углеводороды тяжелее Се подвергают окислению только в том случае, когда продукт реакции находит применение непосредственно в виде смеси. В самом деле, даже некаталитическое окисление пропана и бутана в паровой фазе при 270—350 " С и давлении от 3,5 до 200 атм приводит к получению очень широкой гаммы продуктов, что наглядно иллюстрируется табл. ХП1 . Помимо продуктов, перечисленных в этой таблице, реакционная смесь содержит кислоты Сх—С4, спирты Сг—С,, кетоны С3—С,, окись этилена, простые эфиры, ацетали, альдоли и т. д. [306, 307]. Соотношение между отдельными соединениями и классами соединений в реакционной смеси может колебаться в широких пределах и зависит от условий реакции. Наибольший выход продуктов окисления соответствует температуре реакции 150—250° С. При более высоких температурах интенсивнее протекают не только реакции окисления, но и реакции крекинга и пиролиза. Так, образование бутиленов достигает максимума нри 375° С, а образование этилена и пропилена — при 700° С (давление во всех случаях атмосферное). С ростом температуры одновременно происходит падение выходов продуктов окисления [307]. [c.585]

Гидрирование ацетальдоля. При гидрировании ацетальдоля с целью получения 1, 3-бутандиола следует использовать сырье с максимальной концентрацией ацетальдоля. Поэтому перед гидрированием сырой ацетальдоль, содержащий 53% (масс.) ацетальдегида и 47% (масс.) альдоля, но фактически около 70% (масс.) диоксана, быстро перегоняют при атмосферном давлении, чтобы разрушить диоксан и удалить ацетальдегид. Нижний продукт колонны, так называемый чистый альдоль, содержит [в % (масс.)] альдоля — 73 ацетальдегида — [c.41]

В основе современных промышленных методов производства бутадиена-1,3 и изопрена лежат теоретические исследования в области химии диеновых углеводородов, выполненные в начале XX века. В 1908—12 гг. С.В. Лебедев установил общие закономерности полимеризации дивинила и изопрена. В 1911 г. И.И. Остромысленский предложил способ получения дивинила через альдоль, впоследствии реализованный в промышленном масштабе только в 1936 г. В 1910—13 гг. Б.В. Бызов и Ю.С. Залькинд изучили возможность производства дивинила пиролизом нефтяного сырья и в 1922 г. запатентовали этот метод. [c.324]

Общий выход дивинила, считая на ацетилен, составлял около 70—75%. Неясно, является ли этот метод более выгодным экономически, чем альдоль-ный процесс, но в Германии в условиях военного времени преимущество этого метода состояло, по-видимому, в том, что расход ацетилена, а следовательно и карбида, снижался в два раза остальное количество ацетилена заменялось формальдегидом, полученным из окиси углерода через метиловый спирт. [c.220]

Одновременно образуется и альдоль. Эта же реакция применима и для получения непредельных кетонов [c.483]

Реакции с заранее полученными енольными производными служат методом регулирования стереоселективности альдоль- [c.383]

Реакцию можно остановить на этой стадии, но чаще взаимодействие проводят так, чтобы второй моль формальдегида восстанавливал образующийся альдоль до 1,3-гликоля по перекрестной реакции Канниццаро (т. 4, реакция 19-70). Если альдегид или кетон содержит несколько а-атомов водорода, то их все можно заместить. Важное применение этой реакции заключается в получении пентаэритрита из ацетальдегида [c.397]

Равновесие конденсации между одинаковыми или разными молекулами кетонов сдвинуто в невыгодную сторону, так что, например, диацетоновый спирт из ацетона может быть получен с удовлетворительным выходам только в том случае, если непрерывно удалять из равновесной смеси образующийся альдоль. [c.142]

В ряде случаев реакции конденсации не удается остановить на стадии образования альдоля. Так, как отмечалось выше, при высоких температурах альдоли отщепляют воду, превращаясь в а, -непредельные оксосоединения. Наименее термически устойчивы альдоли, полученные с использованием в качестве карбонильных компонентов кетонов. Возможно, это связано с тем, что две электронодонорные алкильные группы R и R в образовавшемся альдоле способствуют вытеснению гидроксильной группы на (аключигельной стадии реакции. [c.190]

Отмечалось выше, что при высоких температурах альдоли отщепляют воду, превращаясь в а, р-непредельные оксосоединения. Наименее термически устойчивы альдоли, полученные с использованием кетонов как карбонильных компонент. Возможно, это связано с тем, что две электронодонорные алкильные группы К и К в образовавшемся альдоле [c.127]

Гидрирование насыщенных гндрокснальдегидов и гидроксике-тонов имеет значение при синтезе ряда гликолей из продуктов альдольной кондеисации. Так, при получении бутандиола-1,3 альдоль восстанавливают в присутствии ранее перечисленных катализаторов [c.502]

Г щpиpoвaииe ненасыщенных альдегидов и кетонов применяется в промышленности как завершающий этап прн получении некоторых высших спиртов п кетонов. Так, известный метод синтеза н-бутилового спирта из ацетальдегида предусматривает дегидратацию альдоля с последующим восстановлением кротонового альдегида [c.504]

Его по-прежпему используют как промежуточный продукт для получения бутандиола-1,3, кротопового альдегида и н-бутилового спирта Предлагался также метод синтеза бутадиена через альдоль (С стромысленский), сейчас, однако, потерявший значение [c.577]

Этот ацеталь разлагается при перегонке на альдоль и ацетальдегид. Е случае получения самого альдоля и затем бутандиола-Г,3 необхс димо очень точно нейтрализовать реакционную массу, чтобы во время перегонки не происходило дальнейшей конденсации или отщепления воды под действием кислот. Для синтеза кротонового альдегида и далее н-бутилового спирта, наоборот, подкисляют реакционную массу уксусной или фосфорной кислотой тогда при перегонке не только разлагается ацеталь, но и происходит дегидратация альдоля в кротоновый альдегид. После отгонки ацетальдегида кротоновый альдегид перегоняют в виде азеотропной смеси с 10% воды. Выход альдегида достигает 90%. [c.577]

Процессы, в которых альдолизация совмещена (в одном реакторе) с разложением циклических ацеталей и дегидратацией альдоля. Образующийся ненасыщенный альдегид далее подают на гидрироцание (получение 2-этилгексанола). В этом случае обе реакции катализируют щелочью и проводят при повышенной температуре (100—130°С), чем обеспечивается небольшая длительность реакции (0,5—1 ч). Положительной стороной такого процесса кром интенсификации и снижения числа реакторов являются его необратимость и возможность достижения почти полной конверсии реагента. При этом ненасыщенный альдегид не способен играть роль метиленовой компоненты, вследствие чего даже при высокой степени конверсии получается достаточно хорошая селективность. Для этих процессов используют реакторы разных типов— змеевиковый, пустотелую колонну с выносным охлаждением и др. Пример такой технологии дальше рассмотрен для получения 2-этнлгексанола. [c.581]

Реакцию осуществляют так же, как другие процессы альдоль-юй конденсации. Полученный спирт легко отщепляет воду в при- утствии катализаторов кислотного типа этим путем из а-пиколи-1а получают в промышленности 2-винилпиридин [c.585]

Полученное соединение, содержащее альдегидную и спиртовую группы, получило название альдоля (сокращенное от альдегидоалкоголь), а приведенная выше [c.129]

Нетрудно заметить, что результатом рассмотренных конденсаций является образование продуктов, содержащих кислородсодержащие заместители в положении 1,3. Это могут быть р-гидроксикарбонильные соединения (если оба компонента альдегиды или кетоны), или р-дикарбонилъные для случая сложноэфирной конденсации. Оба этих типа производных обладают высокой и разнообразной реакционной способностью, что значительно расширяет синтетическую значимость методов их получения. Типичные ВО.ЗМОЖНОСТИ таких превращений, показанные на схеме 2.26 для продукта конденсации ацетона и уксусного альдегида, альдоля 70, это окисление с образованием р-дикетона 71, восстановление, приводящее к 1,3-диолу 72, и дегидратация, дающая а,р-непредельный кетон 73. [c.108]

Дегидратация альдолей с образованием а, -ненасыщенных соединений происходит в большинстве случаев уже в условиях реакции, если конденсация проводится при комнатной температуре или, особенно, при нагревании. В случае конденсации алифатического альдегида с кетоном реакцию i самоконденсации альдегида предупрежда1дт тем же способом.. который указан при описании получения оксикетонов (стр. 591). Специальная методика работы делается излишней, если альдегид не способен к образованию альдоля (нагтример, ароматические альдегиды). В особенности это касается конденсаций ароматических альдегидов с кетонами, которую проводят преимущественно следующим образом смешивают эквимолекулярные количества альдегида и кеТона, разбавляют смесь этиловым спиртом или метанолом и затем вводят конденсирующее средство. [c.592]

Повышение температуры реакции конденсации—не единственный способ проведения количественной дегидратации альдоля в ненасыщенный альдегид или кетон. Легкость отщепления молекулы воды от альдоля зависит также от конденсирующего средства. Из основных реагентов чаще всего применяют концентрированные водные или спиртовые раствори едкого натра и мётилат или этилат натрия. Кроме соединений основного характера, применяемых в качестве конденсирующих средств, для получения ненасыщенных альдегидов и кетонов применяют хлористый цинк и сильные кислоты (как серная или соляная). Так, окись мезитила получают конденсацией ацетона в присутствии соляной кислоты, хотя конденсация ацетона в кетол лучше протекает в щелочной среде. [c.592]

Вначале отгоняется непрореагировавший ацетачьдегид в количестве 56,2 г, затем происходит дегидратация альдоля с образованием кро-тоновсго альдегида. Вторая фракция, кипящая при 80—97°, представляет собой гетероазеотроп вода—кротоновый альдегид. Ее после охлаждения до 10° переносят в делительную воронку. Охлаждение способствует лучшему расслоению гетероазеотропа и получению кротонового альдегида с небольшим содержанием воды. В водном слое (62,6 г) содержится [c.836]

Секция гидрирования. Большую часть неочищенного продукта оксореакции обычно составляют альдегиды, а не спирты [29]. Поэтомз - нри производстве спиртов в качестве целевого продукта приходится прибегать к дополнительному гидрированию. Гидрирование обеспечивает также получение дополнительного количества спирта в результате расщепления и последующего гидрирования таких продуктов конденсации альдегида, как альдоли и ацетали. В тех случаях, когда целевым продуктом синтеза являются альдегиды, необходимость гидрирования значительно уменьшается. Однако и в этом случае невозможно полностью отказаться от этой ступени процесса, так как спирты, несомненно, явятся важным для рентабельности установки побочным продуктом синтеза. Показано [65], что еслн стадию гидрокарбонилирования проводить при более высокой, чем обычно, температуре (180—200°) и более высоких давлениях, то спирты можно получать при помощи одноступенчатого процесса. В недавно опубликованном патенте [53] также описывается одноступенчатый процесс производства оксоспиртов, основанный на применении в качестве катализатора галогенида никеля вместе с карбонилом кобальта. Однако даже в этом слз чае, по-видимому, требуется дополнительное гидрирование для превращения остаточных количеств альдегида. [c.274]

Оксосинтез можно использовать как источник сырья для получения альдолей. На ряде установок это производство уже осуществляется. Фирма Юнион карбайд уже давно использует к-масляный альдегид для получения 2-этил-гексанола п соответствующих альдегида и кислоты. Другим потенциальным потребителем люжет быть производство синтетических смол, аналогичных поливинилбутиралю, применяемому в производстве безосколочиого стекла триплекс . Важное потенциальное значение пмеют маслорастворимые смолы типа дифенильных, получаемые взаимодействием альдегидов с фенолом. Ди-фенол-А, получаемый из фенола и ацетона, в настоящее время является важным компонентом эпоксидных смол. [c.278]

Обшцм методом получения 1,3-диолов является восстановление соответствующих альдолей (гл. 17) в мягких условиях [c.904]

Мы узнаем также, каким образом можно присоединить к атому углерода, соседнему с карбонильной группой, галоген или алкильную группу. Большое место в этой главе уделено альдол ной конденсации — реакции, которую можпо использовать для получения соединений с разветвленной цепью. В конце главы обсуждаются спектральные свойства альдегидов и кетонов. [c.53]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология