Кристаллоподобная структура жидкостях

Следовательно, при Т > у термодинамически выгодна смесь множества конформационных состояний, т. е. третичная структура подобна жидкости. Для возникновения кристаллоподобной структуры необходимо условие Т С. у. Но и в этом случае в системе могут происходить локальные нарушения порядка, изменяющие энтропию на й 1п с, где с — концентрация локальных дефектов. В глобуле дефекты связаны с топологическими изменениями, с изменениями конформации в целом. Характерная энергия дефекта Е может быть существенно различной в зависимости от того, находится ли дефект в глубине глобулы ( [) или на ее поверхности (Еа)- Внутри глобулы минимальная концентрация дефектов пропорциональна Л - , а на поверхности — Л 2/з Поэтому объемные и поверхностные топологические нарушения изменяют свободную энергию соответственно на величины Е[ — кТ п N и Еа — гкТ 1п N. Отсюда следует, что требование устойчивости относительно локальных нарушений имеет вид [c.241]

Молекулы поверхностно-активных веществ, адсорбируясь на поверхности шариков эмульсии, ориентируются так, что полярные группы направлены в сторону полярной жидкости, а неполярные — в сторону неполярной. В результате такой ориентации на поверхности капли образуются двумерные пленочные кристаллоподобные структуры. Наличие структуры определяет механическую прочность пленок. В качестве примера прочных пленок можно привести мыльные пузыри. В отсутствие мыла (поверхностно-активного вещества) в воде пузыри не образуются, пленка воды мгновенно разрушается уже при очень малом размере пузыря. При наличии в воде мыла можно выдуть пузыри большой величины. При этом тонкая пленка воды со структурированными молекулами мыла выдерживает большие механические нагрузки. [c.451]

Если полученные рентгенограммы рассматривать с формально геометрической точки зрения, как это делают иногда некоторые исследователи, та они могут быть истолкованы как аналогичные картинам кристаллоподобных структур. Но мы знаем, что одна из этих структур относится заведомо не к кристаллическому, а к аморфному состоянию целлюлозы, а высокая степень ориентации волокна является неустойчивой, отвечающей состоянию застеклованной жидкости. [c.63]

Недавно стало известно, что лишь очень небольшая часть живой клетки представляет собой истинную жидкость. Большая часть ее состоит из молекул, которые занимают более или менее определенное положение по отношению друг к другу. Другими словами, большая часть клетки в той или иной мере приближается к кристаллическому состоянию, которое, однако, часто значительно отличается от состояния известных нам кристаллов. Большинство молекул клетки, определяющих это ее кристаллическое состояние, находится в растворе и образует так называемые жидкие кристаллы. В основном они и определяют динамические и пластические свойства клеточных структур, способных к постоянному изменению формы и обмену веществ. Кроме того, обычные кристаллы состоят из одного или очень немногих типов молекул, тогда как в клетке в кристаллоподобном состоянии находятся самые разнообразные типы молекул, занимающие более или менее определенное положение и определенным образом ориентированные. В клетке мы находим очень сложные смешанные кристаллы, кристаллоподобные структуры, твердые и жидкие кристаллы. Экспериментальное изучение этих образований только начинается. Дальнейшее изучение их имеет исключительное значение для нашей проблемы. [c.26]

Дальний порядок, существующий во всем кристалле льда (за исключением дефектов), разрушается при плавлении. Однако при этом внутри небольших областей структура не исчезает полностью, молекулы сохраняют кристаллоподобную упорядоченность, а длина связи возрастает незначительно. Эти упорядоченные области не являются стабильными образованиями, поскольку они постоянно распадаются, перестраиваются и увеличиваются в размерах вследствие отрыва или присоединения мономерных молекул. Изучение функции радиального распределения показывает, что молекулы воды не являются плотноупакованными сферами, а образуют группы, имеющие тетраэдрическую симметрию (рис. 1.5), подобную структуре льда. При такой симметрии координационное число равно четырем, и структура получается гораздо более ажурной и рыхлой, чем плотноупакованная. Однако жидкую воду нельзя рассматривать просто как лед, содержащий, кроме структурных пустот, большое число вакансий и пустот, связанных с дефектами решетки. Простое увеличение числа вакансий в расчете на единицу количества вещества, т. е. понижение степени упорядоченности, обычно приводит к увеличению объема, в то время как при плавлении льда происходит уменьшение объема. Это показывает, что структура воды, хотя и остается еще довольно рыхлой, все же плотнее, чем структура льда. Как отмечает Самойлов [20], аналогичные явления могут происходить и в одноатомных жидкостях. Теоретическое рассмотрение их свойств позволяет сделать следующий вывод если упорядоченное расположение атомов в кристалле приводит к относительно малой плотности твердого вещества, то плавление, т. е. уменьшение упорядоченности, может привести к возрастанию плотности. Такое явление происходит, например, при плавлении Bi, Оа, Ое. [c.39]

Как показал Я- И. Френкель, течение жидкостей имеет активационный характер, т. е. оно связано с преодолением молекулами потенциального барьера, обусловленного их взаимодействием. Эйринг перенес эти взглядьГна дисперсные системы с кристаллоподобной структурой, которая возникает за счет ограниченности объема среды при высокой концентрации частиц дисперсной фазы. Теория Эйринга [c.203]

В нефтях и нативных ТНО (т. е. не подвергнутых термодеструктивному воздействию) карбены и карбоиды отсутствуют. Под термином "масла" принято подразумевать высокомолекулярные углеводороды с молекулярной массой 300-500 смешанного (гибридного) строения. Методом хроматографического разделения из масляных фракций выделяют парафино-нафтеновые и ароматические углеводороды, в т. ч. легкие (моноциклические), средние (бициклические) и полициклические (три и более циклические). Наиболее важное значение представляют смолы и асфальтены, которые часто называют коксообразующими компонентами, и создают сложные технологические проблемы при переработке ТНО. Смолы — вязкие малоподвижные жидкости или аморфные твердые тела от темно-коричневого до темно-бурого цвета с плотностью около единицы или несколько больше. Они представляют собой плоскоконденсированные системы, содержащие пять-шесть колец ароматического, нафтенового и гетероциклического строения, соединенные посредством алифатических структур. Асфальтены — аморфные, но кристаллоподобной структуры твердые тела темно-бурого или черного цвета с плотностью несколько больше единицы. При нагревании не плавятся, а переходят в пластическое состояние при температуре около 300 °С, а при более высокой температуре разлагаются с образованием газообразных и жидких веществ и твердого остатка — кокса. Они в отличие от смол образуют пространственные в большей степени конденсированные кристаллоподобные структуры. Наиболее существенные отличия смол и асфальтенов проявляются по таким основным показателям, как растворимость в низкомолекулярных алканах, отношение С Н, молекулярная масса, концентрация парамагнитных центров и степень ароматичности [c.46]

Исходя из основных предположений, положенных в их основу, все теории жидкостей [3] можно подразделить на две группы. Теории, относящиеся к первой группе, основаны на описании (с некоторыми упрощающими предположениями) структуры жидкости н использовании имеющихся экспери- ментальных данных. Вопросы связи структуры жидкости со свойствами молекул имеют в этих теориях второстепенное > значение. Поскольку предполагается, что структура жидко-стей до некоторой степени аналогична правильной структуре соответствующих твердых тел, эту группу теорий можно назвать теориями кристаллоподобного строения жидкостей [4]. Другая группа включает теории, основанные на учете функции распределения [5], в которых рассматриваются силы, возникающие при взаимодействии молекул, и определяется влияние этих сил на структуру жидкостей. При описанип жидкого состояния при помощи этих теорий изучаются вероятности различных распределений молекул, приводящих к данной конфигурации. Теория кристаллоподобного строения основана на результатах, полученных в теории твердого тела, тогда как теория, использующая функцию распределения, основана на результатах, полученных в теории газов. [c.17]

Для Р., как и для жидкости вообще, характерно наличие в структуре ближнего порядка при отсутствии обязательного для кристаллов дальнего порядка. Но в отличие от обычных жидкостей структура Р. содержит кристаллоподобные группировки-ассоциации, микрокристаллиты с разл. продолжительностью жизни, строение к-рых б. ч. связано со строением кристаллич. фазы. В Р. присутствуют специфич, образования-поры, икосаэдрич. частицы. [c.177]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология