Структура алифатических фрагментов

По мнению большинства исследователей ПК представляют собой ароматические оксикарбоновые кислоты, структура которых включает ядро ароматической природы с участием азота, и периферийную часть, включающую гетероциклы и алифатические фрагменты, связывающие ядра между собой. [c.24]

Структура алифатических фрагментов. Из приведенных данных по распределению углерода в метильных группах можно заключить, что на гипотетическую молекулу асфальтенов, состоящую из 1000 томов углерода, приходится не более [c.168]

Структура алифатических фрагментов. Из приведенных данных по распределению углерода в метильных группах можно заключить, что на гипотетическую молекулу асфальтенов, состоящую из 1000 атомов углерода, приходится не более 7-12 алкильных заместителей (табл. 1.45). Эта величина оказывается несколько выше, чем содержание углерода в метильных группах (6-9 %), полученное на основании ИК-спектроскопии. Такое расхождение объясняется тем, что при определении числа метильных групп по ПМР-спектрам исключаются метильные группы, находящиеся в а-положении к ароматическим кольцам. [c.97]

Структура алифатических фрагментов [c.73]

Строение п количественное распределение алифатических фрагментов молекул асфальтенов изучено несколько лучше, чем их полициклических звеньев. По всеобщему убеждению, основанному на многочисленных спектральных и масс-спектрометрических данных, самыми распространенными заместителями в циклических структурах ВМС являются короткие алкильные группы (С —С5), в первую очередь метильные, хотя в небольших количествах обнаружены и более крупные, содержащие, но материалам различных исследователей, до 10 [382], 14 [396] и даже 35 [381] атомов С. [c.197]

Перестройка структуры из одного стабильного состояния в другое происходит скачкообразно, чему предшествует ее распад. Образование в среде окисляемого вещества ассоциатов сопровождается существенным изменением механизма термоокислительных превращений. Это проявляется в замедлении скорости расхода масел, накоплении асфальтенов и медленном повышении температуры размягчения битума (рис. 12.46, 12.47). Для П этапа также характерно протекание окислительных превращений при почти неизменной концентрации смол. Отмеченные особенности окислительных превращений связаны с изменением направления атаки кислорода. В границах второго этапа кислород преимущественно расходуется в реакциях с компонентами, находящимися в дисперсионной среде. Это наименее полярные компоненты масел, смол и асфальтенов в количестве, соответствующем величинам их равновесных концентраций для конкретных условий. Их взаимодействие с кислородом сопровождается деструкцией по алифатическим фрагментам и межфазным перераспределением образующихся веществ. Правомерность сделанного вывода подтверждается данными, приведенными на рис. 12.48. Обращает внимание идентичность развития термических и термоокислительных процессов превращения нефтяных остатков (рис. 12.32). [c.796]

Независимо от исходного материала углей доля алифатического углерода высока во всех исследуемых образцах В спектрах гуминовых кислот из сапропелитов наблюдается интенсивный сигнал при 29—30 м д, характерный для линейных полиметиленовых цепей Отсутствие сигналов концевых СНз-групп (ХС 13,9 мд ) свидетельствует о том, что алифатические фрагменты с большой длиной цепи являются либо мостиковыми структурами между ароматическими кольцами, либо циклическими полиметиленовыми структурами с очень большим числом атомов углерода в цикле (более 20) Последнее менее вероятно [c.361]

В дистилляте 250—300°С цикличность ароматических углеводородов возрастает, преимущественно за счет увеличения количества структур, содерн<ащих нафтеновые циклы, которые в среднем имеют до 80% молекул. Алифатические фрагменты представляют собой метильную группу (в более 50% структур) и одну неразветвленную цепь с числом атомов углерода от 4 до 7. [c.50]

В соответствии с отмеченными закономерностями высоко-кипящие фракции нефтей содержат больше атомов углерода в ароматических структурах и больше ароматических колец в средней молекуле. Парафиновые фрагменты в средних молекулах представлены преимущественно разветвленными цепочками средних размеров. По соотношению алифатических и нафтеновых атомов углерода, по среднему числу нафтеновых колец в молекуле изученные нефти отличаются от нефтей других регионов меньшей долей алифатических атомов углерода в средних молекулах. Общим характерным признаком для изученных нефтей является повышенная доля нафтеновых фрагментов молекул аренов в высококипящих фракциях независимо от химического типа нефти. Чем больше возраст и глубина залегания вмещающих нефтяную залежь пород, тем более отчетливо проявляется отмеченная особенность строения молекул ароматических углеводородов. Изучение ароматических углеводородов остаточных фракций нефтей также указывает на преобладание в их структуре нафтеновых фрагментов. Количество нафтеновых циклов в средней молекуле аренов больше в более зрелых нефтях. Ароматические углеводороды нефтей, менее погруженных, характеризуются повышенной долей алифатической части молекул, наличием более длинных парафиновых заместителей. [c.71]

Как уже было сказано, асфальтены в битумах, находясь в диспергированном состоянии, образуют ассоциаты. Алифатические фрагменты асфальтеновых молекул обеспечивают переход между ассоциатом асфальтенов и неполярной нефтяной. средой. В связи с этим высказано предположение о том, что алифатические заместители располагаются по краям асфальтеновых молекул [114]. Возможно, в этом кроется причина, по которой асфальтены не объединяются в большие ассоциаты и не осаждаются из нефти и битума [88]. Как полагают, ассо-циат состоит из 4—6 слоев [108, 115]. Многие коллоидные характеристики битумов — температурный коэффициент вязкости, текучесть, мицеллярная стабильность — определяются их структурой, которая зависит от величины и природы асфальтеновых ассоциатов. Они же оказывают решающее влияние на получение и применение битумов и составляют часть проблемы геохимии и генезиса битуминозных материалов [114]. [c.44]

Обычно для остаточных нефтепродуктов определяют содержание общей серы. Для более углубленного изучения строения серосодержащих соединений используют методы термического воздействия на них, гидрирование. По составу полученных при этом продуктов судят о распределении серы в циклических и алифатических фрагментах. По-видимому, атомы серы в смо-листо-асфальтеновых веществах находятся и в циклических структурах и образуют сульфидные и сульфоксидные мостики. [c.237]

Химическая структура молекулы пиридокснна открывает перспективу многих путей синтеза ее. Казалось, наиболее эффективным должен быть путь синтеза через производное пиридина, как, например, 2-метил-5-этил-пиридин или Р-пиколин. Однако введение заместителей в пиридиновый цикл (кроме Р-положения) является весьма сложным и малодоступным. Следовательно, остаются два варианта возможного осуществления синтеза пиридоксина 1) применение таких производных пиридина или хинолина, которые уже содержали бы заместители в требуемых положениях (2 3 4 и З ), либо 2) синтез из алифатических фрагментов пиридинового цикла с функциональными группами в соответствующих положениях. К первому варианту относится синтез пиридоксина через производные хинолина или изохинолина, а ко второму варианту — синтез пиридоксина а) через производные динитрила цинхомероновой кислоты и б) через производные нитрила никотиновой кислоты. [c.155]

В алифатических и ароматических я-электронных радикалах важным элементом молекулярной структуры является фрагмент >С—Н (рис. 1.5). Неспаренный электрон занимает я-орбиталь. а-Орбиталь занята двумя электронами, образующими связь С—Н, и составлена из 5/О -гибридной орбитали атома углерода и 5-орби-тали атома водорода. Поскольку я-орбиталь имеет узел в плоскости фрагмента, плотность я-электрона на протоне равна нулю, и изотропное СТВ должно отсутствовать. В действительности, как показывают спектры ЭПР таких систем, с протоном имеется значительное СТВ. [c.44]

Известен ряд феромонов чешуекрылых, имеющих структуру алифатических диеновых сопряженных спиртов и их ацетатов. Наличие сопряженной системы двойных связей в этих соединениях усложняет проведение стереоспецифического. синтеза. Эта задача решена путем уменьшения числа образующихся изомеров до двух, а затем разделением их на индивидуальные соединения. Основной прием в синтезе сопряженных диеновых феромонов — удлинение цепи ненасыщенного фрагмента либо уже имеющего сопряженные двойные связи нужной конфигурации, либо содержащего одну двойную связь определенной конфигурации. [c.105]

В результате катагенных превращений первичное глубокое структурное сходство нефтяных углеводородов, смол и асфальтенов должно постепенно стираться вследствие обеднения ВМС длинными парафиновыми цепями и полициклическими нафтеновыми структурами. Главными структурными элементами в отдельных слоях постепенно становятся конденсированные ароматические блоки, включающие (на стадии среднего катагенеза) до 4—5 бензольных циклов, а преобладающим типом насыщенных фрагментов — сконденсированные с ароматическими ядрами нафтеновые кольца и короткие алифатические цепочки. [c.201]

В состав органической части каменных углей входят битумы, гуминовые кислоты и остаточный уголь. Молекулярная структура органической части угля представляет собой жесткий трехмерный полимер нерегулярного строения, содержащий подвижную фазу в виде разнообразных мономолекулярных соединений. Обе фазы построены из отдельных фрагментов, включающих ароматические, в том числе многоядерные и гидрированные системы с алифатическими заместителями и азотсодержащие гетероциклы, соединенные мостиковыми связями С-С, С-О-С, С-8-С и С-МН-С. Степень конденсированности фрагментов (п) зависит от степени углефикации каменного угля. Так, при степени углефикации 78% п = 2, при степени 90% п = [c.156]

Дегидратация вторичных спиртов, легко протекающая на глинах, приводит к появлению серии триенов, способных к внутримолекулярной циклизации с образованием ароматического кольца Г. Частично при этом происходит отщепление фрагментов алифатической цепи. Характерно, что в нефтях углеводороды подобной структуры найдены только состава С35, т. е. найдены только те углеводороды, которые могут быть образованы из бактериогопана. [c.174]

В исследованных смесях трикозан ведет себя как инертный наполнитель по отношению к нафталину. Наоборот, асфальтены относятся к активному наполнителю, так как на участке аб вызывают уменьшение теплоты плавления нафталина, причем на интенсивность процесса сольватации существенное влияние оказывает природа асфальтенов. В присутствии в смеси асфальтенов арланской нефти энергетические характеристики структурообразования выше, чем в случае асфальтенов гудрона западно-сибирской нефти. Это обусловлено большим количеством алифатических фрагментов в структуре асфальтенов арланской нефти, причем длина алифатических цепочек может достигать 35 атомов углерода. Асфальтены гудрона западно-сибирс-кой нефти содержат более короткие алифатические радикалы (3-4 атома углерода), и структура таких асфальтенов имеет более высокую степень ароматизации вследствие термического воздействия на нефтяную систему при получении гудрона. Это увеличивает скорость и уменьшает энергетические затраты в процессе сорбции такими асфальтенами молекул нафталина. [c.156]

Нерастворимая в хлороформе часть продукта озонолиза — порошок красно-бурого цвета, дающий сигнал ЭПР. В ИК-спектрах наблюдается характерное для систем полисопряжения фоновое поглощение, понижена интенсивность алкильных групп, резко возросла интенсивность полосы карбонильных групп при 1710 см . На основании результатов элементного анализа и исследований физическими методами продуктов окисления озоном первичных нефтяных асфальтенов удалось установить, что при этом процессе происходит отщепление углеводородного обрамления полисо-пряженного ядра в структуре асфальтена. Полидисперсность алифатической части незначительна, так как в основном присутствуют радикалы с длиной углеводородной цепи Сг— s. Полученные данные свидетельствуют о том, что асфальтены построены из полисопряженных фрагментов, представляющих собой устойчивые к окислению поликонденсированные ароматические структуры, обеспечивающие специфику свойств асфальтенов, характерных для полисопрянсенных систем. Азот в основном содержится в конденсированных структурах (увеличение отношения N/ в 5 раз) сера в основном находится в мостиковых связях (уменьшение отношения S/ в 7 раз), соединяющих структурные элементы в молекуле асфальтенов. Увеличение отношения О/С почти в 40 раз в нерастворимом продукте озонолиза свидетельствует о том, что значительная часть его подверглась окислению. [c.141]

Число В конденсированных колец при данном Na может изменяться в широких пределах (с.м.табл.1 6), что определяется долей алифатических фрагментов в молекуле. Очевидно, молекулы мезофазы не могут быть полностью ароматическими, поэтому предпочтение отдаётся большим молекулам с малыми ароматическими фрагментами, связанными алифатическими или арильными мостиками (структура типа Д, см.табл.1.6), нежели голоядерным ароматическим молекулам меньшего размера (структура типа Г, см. табл, 1.6) [118]. Вообще молекулы мезофазы представляют собой довольно ажурную систему, характеризующуюся определённым частичномассовым распределением ароматических фрагментов из 1...4 и более конденсированных бензольных колец, связанных между собой алифатическими и гетероатомными мостиками и связью типа Сар-С,г, что соответствует результатам исследования изотропных и мезофазных нефтяных пеков [1]7,119. 121]. [c.39]

Алифатические обратимые конкурентные ингибиторы. Как видно из рис. 37, сррбционный участок активного центра малоспецифичен по отношению к структуре алифатической цепи в молекуле ингибитора (алканолы). Независимо от того, является ли алифатическая цепь нормальной или разветвленной, эффективность обратимого связывания алканола КОН на активном центре определяется валовой гидрофобностью группы К. А именно, величина lg i, характеризующая прочность комплекса, возрастает линейно (с наклоном, близким к единице) со степенью распределения 1 Р этих соединений между водой и стандартной органической фазой (н-октанол). Наблюдаемая при этом величина инкремента свободной энергии переноса СНа-группы из воды в среду активного центра равна приблизительно —700 кал/моль (2,9 кДж/моль) (для низших членов гомологического ряда). Эта величина близка к значению инкремента свободной энергии, которое следует из известного в коллоидной химии правила Дюкло—Траубе [90—92] и характерна для свободной энергии перехода жидкой СНа-группы из воды в неводную (гидрофобную) среду [85]. Все это позволяет рассматривать гидрофобную область активного центра химотрипсина как каплю органического растворителя, расположенную в поверхностном слое белковой глобулы. Эта капля либо адсорбирует гидрофобный ингибитор из воды на поверхность раздела фаз, либо, будучи расположенной несколько углубленно, полностью экстрагирует его. С точки зрения микроскопической структуры гидрофобной области правильнее было бы рассматривать ее как фрагмент мицеллы, однако такая детализация представляется излишней, поскольку известно, что свободная энергия перехода н-алканов из воды в микроскопическую среду мицеллы додецилсульфата слабо отличается от свободной энергии выхода тех же соединений из воды в макроскопическую жидкую неполярную фазу [93].. [c.142]

Получены систематические ряды жестко-гибких полимеров, включающих синтезированные триады и спейсеры с различной длиной алифатической цепи. Проанализирована взаимосвязь структуры мезогенного фрагмента и способности полимера к переходу в жидко-кристаллическое состояние (формирование мезофазы). Введение в ме-зоген бензоильной детерминанты значительно понизило температуру образования мезофазы для полимера и сузило пределы ее существования. Выявлена зависимость способности макромолекулы к самоупорядочению от строения жесткого фрагмента, включающего активный структурный детерминант [3]. [c.105]

На наш взгляд, наиболее вероятная причина аномального состава серосодержащих соединений тяжелых нефтей - биодеградация. Действительно, все тяжелые нефти залегают в условиях низкой температуры, т.е. в зоне, благоприятной для развития микрофлоры. Известно, что биоразложению в первую очередь подвергаются алканы, затем нафтены и только в последнюю очередь ароматические соединения. При этом в циклических структурах вначале происходит отщепление алифатических фрагментов. Естественно, параллельно с этим должно происходить уменьшение содержания сульфидов, так как они связаны с алифатической частью, и накопление тиофенов, имеющих ароматическое кольцо. Продукты биоразложения сероорганических соединений нефтей переходят в водную фазу и фиксируются там в виде гидросульфидов и других восстановленных соединений серы. Поэтому мы предполагаем, что состав серосодержащих соединений нефтей Западной Сибири, существенно затронутых процессом биодеградации (месторождения Русское, Ванъеганское и др., см. табл. 3, тип Б по Ал.А. Петрову), должен быть близок к составу тех же соединений в нефтях Ярегского и Усинского месторождений, т.е. должны резко преобладать тиофеновые структуры. [c.76]

Рис. 8.5.4. Молекулярная структура гексапептида цикла [РЬе -0-Тгр-Ьу5(2)-ТЬг-РЬе"-Рго] и спектр гетероядерной корреляции сдвигов протонов и углерода-13, полученный с помощью последовательности, изображенной иа рис. 8.5.3,в. Слева показан протонный 1М-спектр, сверху — спектр углерода-13 с подавлением протонов (только спектр алифатического фрагмента). Обратите внимание на форму пнков, которые вытянуты вдоль осн из-за не полностью разрешенных гомоядерных протон-протонных констант взаимодействия. Многие сигналы, хорошо разрешенные в 2М-спектре, перекрываются в обоих 1М-спектрах. (Из работы [8.88].)

Рентгеноструктурные исследования бурых углей различных месторождений показали, что ядерная часть макромолекул бурых углей состоит из 24—30 атомов, образующих в основном однозамещенные бензольные кольца. Углеводородные ядра и кристаллиты сшиты алифатическими фрагментами, которые формируют трехмерную структуру с элементарными звеньями диаметром около 2 нм на расстояниях около 0,4 нм. При этом наблюдается некоторая азимутальная упорядоченность макромолекул. В общем, бурый уголь представляется как макромолекулярная матрица, в которой подвижная фаза удерживается ван-дер-ваальсовыми силами, водородными и донорно-акцепторными связями. В подвижной фазе, представленной водой, концентрируются реликтовые соединения, несущие информацию об исходном биологическом ттериале и условиях его преобразования. [c.411]

Во всех спектрах ЯМР ""С препаратов лигнинов 12—15 наблюдаются резонансные сигналы атомов углерода углеводов Их содержание приведено в табл 2 44 Снижение степени ароматичности лигнинов 12, 14 и 15 может, с одной стороны, быть следствием уве-тичения доли сложноэфирных фупп в структуре макромолекул, а также количества фупп СН, СН,, СНл, не связанных с атомами кислорода Появление этих фрагментов в биолигнинах трудно объяснить Возможно, это связано со способностью фибов синтезировать алифатические окисленные структуры с СООН-фуппами, которые вступают в реакцию этерификации с молекулой лигнина С другой стороны, снижение степени ароматичности биолигнинов можно связать с реакцией расщепления ароматических колец, при которой, как известно, происходит образование окисленных алифатических фрагментов, в том числе содержащих сложноэфирные группы [3581. [c.188]

Ароматические углеводороды фракции 400—450°С имеют средние молекулярные массы от 288 до 310, характеризуются схожими с аренами дистиллята 350—400°С значениями факторов водородной ненасыщенности (11,6—13,3). Структурные параметры аренов данного дистиллята указывают на то, что во фракции присутствуют как алкилпроизводные (образцы I и IV), так и пафтепоарены (образцы II и III). Доли ароматических, нафтеновых и алифатических фрагментов в молекулах образцов II и III примерно равны. Образцы ароматических углеводородов, выделенные из фракции 450—490°С, имеют средние молекулярные массы от 312 до 460 и самые высокие. значения фактора z (13,3—15,8). В цикличность ароматических углеводородов первой хроматографической фракции основной вклад вносят нафтеновые кольца (Сн = 1,9, = 1,1). Алкильная часть молекул этого образца состоит из метильной группы у ароматического кольца, нескольких коротких и одной длинной цепочки, в которых содержится до 18 атомов. Вторая фракция аренов представлена преимущественно алкилпроизводными структурами, в которых к ароматическому кольцу присоединены уже 2 метильные группы (Са = 1,7), парафиновые цепи короткие и слаборазветвленные (Ср =9, С = 3,2). Следующая по полярности элюирования фракция аренов характеризуется примерно равным содержанием ароматических и нафтеновых колец. Самая полярная фракция аренов состоит из нолициклических структур, в которых более половины (56,7%) атомов углерода приходится на парафиновую часть молекул. [c.55]

В соответствии с моделью Йена на основе данных рентгеновской дифракции асфальтены имеют кристаллическую структуру и представляют собой стэкинг-структуры диаметром 0,9-1,7 нм из 4-5 слоев, отстоящих друг от друга на 0,36 нм. Размер стэкинг-структур по нормали к плоскости ароматических пластин составляет 1,6-2,0 нм (рис. 2.6). Прямолинейными отрезками показаны плоские полиароматические, а ломаными - насыщенные фрагменты молекул. Полиароматические фрагменты представлены сравнительно некрупными, чаще всего не более чем тетрацикпическими, ядрами. Из алифатических фрагментов наиболее распространенными являются короткие алкильные группы С1-С5, в первую очередь метильные, но присутствуют и линейные разветвленные алканы, содержащие 10 углеродных атомов и более. Есть в [c.37]

Термолитический подход к деструкции молекул нефтяных асфальтенов использовали авторы работ [377—381], изучавшие ме тодом ГЖХ состав углеводородов, образующихся при кратковременном воздействии на ВМС нефтей температур порядка 300— 400°С. Дж. Кнотнерус [382] провел обширное исследование превращений модельных углеводородов, а также смол и асфальтенов различного происхождения при температуре около 600°С, применив сочетание последовательно соединенных пиролизера, реактора гидрирования пиролизата и газового хроматографа. Он нашел, что при столь высоких температурах происходит глубокий распад насыщенных структур и новообразование колец за счет циклизации алифатических цепей. По его мнению, метод пиролиза пригоден для качественного сопоставления различных битумов, но не для углубленного изучения их состава и строения. Для сохранения нативной природы фрагментов рекомендовано проводить термическую деструкцию в высоковакуумном пироли-зере, непосредственно связанном с ионным источником масс-спектрометра т. е. в условиях крайне слабого развития радикально-цепных реакций [379, 383, 384]. [c.44]

Углеродные скелеты алифатических углеводородов, гетероатомных веществ и фрагментов молекул смол и асфальтенов всегда представлены значительно преобладающими количествами не-разветвленных и изопреноидных структур. Так же построены углеродные скелеты насыщенных моноциклических ГАС (тиацикланов), не содержащих карбоциклов. [c.205]

В тех случаях, когда удается определить относительные концентрационные характеристики распределения углеводородов, ГАС различных классов или фрагментов молекул ВМС, они оказываются сходными. Таковы распределения многих нафтенологов и бензологов ГАС по числу циклов в молекуле, нормальных и изопреноидных алифатических скелетов по числу атомов углерода и т. д. Изменения общих групповых и структурных характеристик, а также концентрационного распределения углеводородов и ГАС в зависимости от химического типа и условий залегания нефти так-же обладают заметными чертами сходства и в основном сводятся к преобладанию алициклических структур в молодых, слабо превращенных нефтях и параллельному обеднению углеводородов и гетероатомных соединений алициклическими, но обогащению алифатическими и ароматическими структурами в ходе катагенеза. Лишь асфальтеповые компоненты при катагенезе, по понятным причинам (см. гл. 7), обедняются насыщенными фрагментами в отличие от низкомолекулярных веществ. Гипергенные процессы вторичного окисления и осернения нефтей приводят к накоплению, по-видимому, тоже аналогичных типов структур и в низших ГАС, и в смолисто-асфальтовых фракциях. [c.206]

Как видно из этих формул, сложные смешанные молекулы смол и асфальтенов содержат алифатические, алпцикличеокие и ароматические фрагменты. Прочность связей между углеродными атомами в этих структурах неодинакова, что обусловливает различную энергию активации реакций распада компонентов нефтяных остатков. [c.52]

Следует отметить, что учет иммобилизационной способности асфальтеновых агрегатов позволяет дополнить теоретические представления по экспериментальным дан-нымдругих авторов. Так, например, в работах [148,149] в процессе пиролиза асфальтенов в токе гелия при непрерывном подъеме температуры со скоростью 25°С/мин определялось количество выделяемых жидких углеводородов. Показано, что выделение последних характеризуется экстремальной зависимостью. Начало выделения углеводородов происходит при 300-350° С, затем до 410-430°С скорость их выделения повышается, после чего снижается до полного прекращения при 550-600°С. Предлагаемый авторами вариант теоретического обоснования повышения выхода углеводородов заключается в предположении отрыва периферических алифатических и циклоалифатических фрагментов молекул и гетероатомных функциональных групп, вплоть до образования голоядерных ароматических молекуле 3-4 конденсированными ароматическими кольцами. Не подвергая сомнению возможность протекания реакций термической деструкции при повышении температуры, следует заметить, однако, что предложенный вариант механизма термических превращений не позволяет обосновать экстремальный характер зависимости выхода углеводородов. Более полное обоснование механизма термических превращений асфальтенов в данном случае можно связать с конформационными превращениями асфальтеновых агрегатов в процессе их нагрева, выделением при этом жидких углеводородов, иммобилизованных в межчастичном пространстве, при несомненном расщеплении длинных боковых радикалов и их отрыве от основного ядра агре гативной комбинации. Указанные процессы в конечном итоге приводят к уплотнению агрегативных комбинаций с образованием карбеновых и карбоидных структур. [c.134]

Термограммы фазовых переходов нафталина и трикозана, их бинарных смесей приведены на рис. 6.8, из которого видно, что молекулы трикозана образуют примитивную орторомбическую кристаллическую структуру, которая при увеличении температуры переходит в гранецентрированную орторомбическую кристаллическую решетку. При увеличении температуры выше 39°С, эта структура переходит в гексагональную и трикозан плавится при 50°С. В отличие от кристаллической структуры трикозана, в которой фрагменты алифатических цепей принимают различные конформации при изменении температуры, нафталин имеет малоподвижную структуру с плоско-параллельной упаковкой ароматических колец. Молекулы трикозана ограниченно растворяются в нафталине, так как уже при концентрации н-С. зН 5% мае. плавление смеси является гетерофазным. Нафталин имеет более высокую растворимость в трикозане, определенную по термограммам и составляющую 30% мае. При невысоких концентрациях молекулы трикозана в нафталине взаимодействуют преимущественно друг с другом и модификационные переходы сохраняются. Присутствие молекул нафталина в структуре парафина вызывает сужение температурного [c.153]