Реакции активного азота и атомов

В обычных реакциях присоединение происходит по двойной связи азот — углерод. В реакциях с соединениями, содержащими активный водород, атом водорода присоединяется к азоту изоцианатной группы, а оставшийся радикал (А)— к углероду карбонильной группы [c.73]

Получившиеся при участии указанных внешних факторов атомы водорода и активный азот, а также радикалы ОН начинают огромное количество новых реакций. Для этих процессов характерно появление других радикалов, так что свободная валентность сохраняется (Н. Н. Семенов). Атом Н, присоединяясь к олефинам, дает алифатические радикалы, ак- [c.43]

Наблюдающаяся высокая химическая активность )адикалов обусловлена незаполненностью их электронных оболочек. Характерна аналогия между химическими свойствами гидридов углерода, азота, кислорода и фтора и химическими свойствами атомов с тем же числом электронов. Так, радикал СН (метин) является химическим аналогом атома Н, радикалы СНа (метилен) и NH (имин) — аналогами атома О, радикалы СН3 (метил), НН2 (аминогруппа) и ОН (гидроксил) — аналогами атома К и, наконец, молекулы СН4, N1 3, Н2О и НГ в известном смысле (инертность) аналогичны атому N6. Благодаря химической ненасыщенности радикалов энергия активации нроцессов, протекающих с их участием, имеет порядок величины энергии активации атомных реакций. Поэтому такие процессы, как правило, идут приблизительно с такой же скоростью, с какой идут атомные процессы. [c.34]

Расчет равновесного давления азота при реакции его с железом. При изучении гетерогенных равновесий, в которых наряду с газообразными компонентами участвуют чистые кристаллические вещества, часто в константу равновесия процесса не записывают активности кристаллических веществ. Такое положение можно считать допустимым лишь для систем при низких давлениях, когда активность твердых веществ близка к единице (ат = = 1 в стандартном состоянии при р = 0,1013 МПа и данной температуре). Естественно, что при высоких давлениях необходимо учитывать рост активности твердых тел по уравнению (51), а также адсорбцию и растворение газов в твердых фазах, снижающие активность последних. [c.119]

В реакцию можно вводить соли первичных или вторичных аминов [159] или амиды [160] при этом образуются продукты, атом азота которых связан с заместителями R, R2 и R O соответственно. Ариламины обычно не вступают в реакцию. Во всех случаях получающийся продукт называют основанием Манниха. В качестве компонента, содержащего активный водород, могут служить многие типы соединений, некоторые из которых приведены ниже (активный водород подчеркнут) [c.345]

В.— самый распространенный элемент в космосе. Он преобладает на Солнце и на большинстве звезд, составляя до половины их массы. В. имеет три изотопа про-тий ( H), дейтерий (О или Н), радиоактивный тритий (1 или Н). Атом В. имеет один электрон. Молекула состоит из двух атомов, связанных ковалентной связью. В соединениях В. положительно и отрицательно одновалентен. В.— хороший восстановитель. При обычных условиях малоактивен, непосредственно соединяется лишь с наиболее активными неметаллами (с фтором, а на свету и с хлором). При нагревании В. реагирует со многими элементами. С фтором реакция идет со взрывом, с хлором и с бромом при освещении или нагревании, а с иодом лишь при нагревании. Соединяется с азотом в присутствии катализатора, образуя аммиак. Практическое значение имеют реакции В. с оксидом углерода СО, при которых образуются углеводороды, спирты, альдегиды и т. д. В. непосредственно реагирует со щелочными и щелочноземельными металлами, образуя гидриды (Ма, Н, СаНз и др.). В. применяется для синтеза ЫНз, НС1, производства метанола (исходя из СО), используется для сварки и резки металлов, для гидрогенизации твердого и жидкого топлива, жиров и различных органических соединений и др Дейтерий и тритий используют в атомной промышленности. [c.32]

Нитрозирование. Индолы активно реагируют с азотистой кислотой. С незамещенным индолом реакция идет по 3-положению и носит сложный характер. Очень любопытно то, что скатол реагирует с азотистой кислотой путем простого замещения по атому азота (см, ниже). [c.297]

Остальные актиниды получаются с помощью различ ных ядерных превращений Причем Вк и последующие актиниды образуются в столь ничтожных количествах, что их металлические свойства практически не изучены Химические свойства ТН, Ра, и, Мр, Ри, Ат и Ст представляют собой типичные металлы с относительно высокой химической активностью На воздухе они быстро окисляются кислородом и азотом, при нагревании взаи модействуют с большинством других неметаллов, довольно легко окисляются водой и кислотами со щелочами при обычных условиях не взаимодействуют Реакции с простыми веществами [c.446]

В табл. 1У-10—1У-21 и на рис. 1У-4—IV- приведены данные об активности промышленных образцов катализатора при различных условиях проведения реакции. Данные были получены на лабораторной проточной установке при следующих условиях в реакционный капал загружали 1 мл катализатора (размер зерен 2—3 мм), восстановление проводили азото-водородной смесью стехиометрического состава при объемной скорости 30 ООО ч"1, давлении 100 ат и ступенчатом подъеме температуры с выдержками при 400, 450, 500 С по 8 ч и при 550 °С в течение 4 ч. [c.355]

Атом азота имеет одну ф - орбиталь с парой электронов. Однако она настолько сильно взаимодействует с тройной связью, что азот теряет свою активность в реакциях протонирования и комплексообразования. [c.493]

Как видно из схемы, при взаимодействии Активного ярко-красного 5СХ с целлюлозой один из атомов хлора (отходящий атом) замещается на анион целлюлозы (частично реагирует и второй атом хлора). Эта реакция нуклеофильного замещения. Высокая реакционная способность красителя обусловлена наличием в гетероциклическом триазиновом кольце (реакционной группе) атомов азота, связанных с углеродом двойными связями, оттягивающих электронную плотность от атомов углерода. Атомы хлора также оттягивают электроны, как это ниже показано стрелками (1) [c.327]

Все вышеупомянутые реакции молекулярного азота связаны с участием комплексов переходных металлов, содержащих треш-фосфи-ны, т -циклопентадиенильные группы или обычные неорганические лиганды. С другой стороны, изучение активных центров фермента нитрогеназы показало, что в непосредственной близости от железосерной простетической группы типа ферредоксина располагаются один или два иона молибдена (III -V). Предполагалось, что атомы молибдена связаны с серными лигандами. Один из предложенных механизмов биохимической фиксации азота включает "боковую" (или Т1 -) координацию молекулы азота к восстановленному атому молиб- [c.186]

Соединение (I) представляет собой чрезвычайно интересный объект для реакций присоединения по карбонильной группе, так как содержит одновременно четыре нуклеофильных центра, в том числе атомы азота различной степени активности и атом фосфора. При этом во взаимодействии может принимать участие каждая из двух таутомерных форм амидная с трехкоординированным атомом фосфора и имидная с четырехкоординированным атомом фосфора. В соответствии с этим взаимодействие соединения (I) с бензальдегидом может быть представлено следующим образом [c.125]

Механизм функционирования галоалкандегалогеназы. Авторы ряда работ применили рентгеновскую кристаллографию к изучению механизма каталитического акта галоалкандегалогеназы (табл. 1.10) [503 -505]. Трехмерные структуры фермента, монокристалл которого постоянно находится в маточном растворе, были расшифрованы по картам электронной плотности, рассчитанным по дифракциям образца в отсутствие и в присутствии субстрата 1,2-дихлорэтана [504]. При pH 5 и 4°, условии, далеком от оптимального, (pH 8,2 и 22°), субстрат связывался с активным центром, однако развития каталитической реакции не происходило. Образовавшийся невалентный фермент-субстратный комплекс Михаэлиса оставался стабильным как угодно долго, и поэтому его структура могла быть определена при использовании излучения рентгеновской трубки, экспозиции в 48 ч и сохранении всех других условий анализа нативного фермента. Найденное расположение субстрата в активном центре в схематической форме представлено на рис. 1.39. Один атом хлора ( lj) в комплексе располагается на расстояниях 3,6 и 3,2 A от атомов азота боковых цепей Тгр-125 и Тгр-175 и взаимодействует с водородами двух связей N-H. Другой атом хлора ( I2) стабилизирован дисперсионными взаимодействиями с бензольными кольцами Phe-128 и Phe-172. В найденной конформации субстрата в активном центре атом углерода С] сближен с кислородом 0° боковой цепи Asp-124 (3,8 А), что главным образом и обусловливает продуктивность невалентного комплекса. При нагревании кристаллического образца до комнатной температуры происходит разрыв связи С]-С1], [c.148]

Иная трактовка процесса была выдвинута Н.С. Ениколоняном и Г. П. Ко-норевой (см. стр. 470—471). Эти авторы предположили, что при добавке к метано-кислородной смеси двуокиси азота в результате бурной реакции последней с метаном образуется промежуточный продукт — нитрометан, который далее и катализирует окисление метана. При атом, как пишут авторы, роль нитрометана как катализатора скорее всего заключается в том, что он вначале аккумулирует в себе NOj, а затем медленно раз.пагается с выделением NOj, которое зарождает активные центры. [c.475]

Соотношение структура — актив юсть в случае аналогов морфина имеет несколько явных тенденций. Сложные и изменяющиеся эффекты предполагают, что во взаимодействие включаются различные типы рецепторных центров, каждый из которых обусловливает различную физиологическую реакцию. Анальгезирующая активность, по-видимому, обусловлена наличием структурного фрагмента СеНа—С—С—С—МРг, в котором бензильный углеродный атом насыщен. В соединениях со структурой, близкой к морфину, важную роль играет свободная фенольная гидроксильная группа, поскольку ее алкилирование (как в кодеине или фолкодеине) значительно уменьшает аналь-гезирующую активность. Аллильная или родственные группы у атома азота характерны для антагонистов морфина. Возможна и комбинация факторов всех трех типов, которая приводит к частичному изменению всех характерных свойств, например бупренорфин. [c.364]

При восстаиоЕлении некоторых соедииеиий. например иитросоединений [71, 85] сульфохлоридов [86] и т п, Бытеляется газообразный водород как результат вторнчиои реакции Прн перемещении водорода к атому азота или серы на первой стаднн реакции образуется соединение с активным атомом водорода. [c.215]

I Эта реакция находит ограниченное применение, но интересна тем, что иллюстрирует атаку иоыа карбония на енольную форму N H= (0H)2 активного метиленового соединения. Этот тип реакции имеет прецеденты (гл. 14 Эфиры карбоновых кислот , разд. Б.8). Если реакцию проводить в отсутствие хлористого цинка, то можно выделить промежуточно образующуюся кислоту I наряду с продуктом, возникающим по реакции Риттера в результате атаки иона карбония на атом азота нитрильной группы. [c.473]

Учитывая известную инертность молекулы азота в различных химических превращениях, в том числе и в реакциях гидрирования, можно оценить, насколько мощным восстановителем является фер-рум-молибденовый энзим. Структура его активного сайта представлена кластером, где один атом молибдена через три сульфидных мостика связан с тремя атомами железа. Последние, в свою очередь, связаны еще с пучком феррум-сульфидно-го содержания — весь этот кластер завязан на белковую цепь донорно-акцептор-ными взаимодействиями через имидазольный (на молибден) и тиольный (на феррум) фрагменты. [c.366]

Легкую замену азотсодержащей группировки в боковой цепи в солях грамина объясняют ионизацией связи между атомами азота и углерода, что приводит к образованию в высшей стапени реа.к-ционноспособного р-метилениндоленина или индолениния. Ионизованный сопряженный имин или ионизованное иммониевое соединение чрезвычайно активно вступают в реакции нуклеофильного присоединения по концевому углеродному атому, приводящие в итоге к замещению аминогруппы нуклеофилом. [c.305]

Интересной и важной в плане получения биологически активных веществ реакцией является восстановление квазиароматических гетероциклических систем с помощью комплексных гидридов металлов, которое рассматривается как нуклеофильная атака гидридиона на наиболее электрофильный центр. Квазиарома-тические системы, у которых атом азота вносит лишь один электрон в совместную я-систему, восстанавливаются значительно легче бензоидных. Образование четвертичных солей еще более облегчает тенденцию к присоединению к ним нуклео- [c.240]

В 1958 г. Финер показал, что 4-амино-З-метил-1-фенил- и 4-амино-5-метил-1-фенилпиразолы вступают в реакцию Скраупа, превращаясь в соответствующие пиразолопиридины однако выходы во всех случаях бьши невелики [6]. При наличии аминогруппы в положении 4 ядра пиразола конденсация должна проходить за счет малоактивных атомов водорода ядра пиразола в положениях 3 или 5. В то же время, если аминогруппа находится в положениях 3 или 5, то в конденсациях должен принимать участие атом водорода в положении 4, чрезвычайно активный в целом ряде реакций (схема 1). Замещенные по атому азота ядра 5- или 3-амино-пиразолы 1 и 3 вступали в реакцию Скраупа, давая соответствующие пиразолопиридины 2 и 4 с высокими выходами [7]. [c.113]

Применение для синтеза в качестве пиримидинового компонента барбитуровой кислоты (LXX) и для конденсации с ней вторичных орто-ами-ноазосоединений ароматического ряда, содержащих два атома азота в орто-положении, необходимых для построения срощенного пиразинового цикла, например 3,4-диметилфенил-6-фенилазо-Ы-0-рибитиламина (LXIX), приводит к получению рибофлавина (I) с выходом 71% [25, 174, 175]. Образование рибофлавина основано на реакции восстановительной циклизации, протекающей по активной метиленовой группе барбитуровой кислоты и атому азота азогруппы ароматического компонента. Одновременно протекает отщепление ароматического амина, например в рассматриваемой реакции — анилина [c.527]

Присоединение электрофилов к атому азота пиридина приводит к образованию пиридиниевого катиона. В простейшем случае при присоединении протона образуется 1Н-пиридиниевый катион, который полностью изоэлектронен бензолу, однако наличие положительного заряда на атоме азота делает всю систему в целом положительно заряженной. Катион пиридиния — система ароматическая, так как в ней присутствуют шесть р-орбиталей, необходимых для образования ароматической молекулярной орбитали. Следует, однако, отметить, что положительный заряд на атоме азота значительно искажает я-систему таким образом, что частичный положительный заряд на а- и р-атомах углерода становится гораздо больше, чем в самом пиридине, причем эти положения пиридиниевого катиона весьма активны в реакциях с нуклеофильными агентами. Электронная плотность на р-углеродном атоме также понижена по сравнению с самим пиридином. [c.19]

Для 1,2- и 1,3-азолов характерны свойства как пятичленных электроноизбыточных гетероциклических соединений, так и гетероциклических соединений, содержащих иминный атом азота. Присутствие иминного фрагмента в азолах понижает их активность в реакциях электрофильного замещения по атому углерода как в результате индуктивного, так и мезомерного влияния. Кроме того, присутствие основного атома азота способствует образованию солей азолов в кислых средах. Например, в зависимости от кислотности среды нитрование пиразола может проходить либо через предварительное образование пиразолиевого катиона [30], либо с участием свободного основания [31]. Изучение протонного обмена, катализируемого кислотой, обнаружило следующий порядок реакционной способности пиразол > изоксазол > изотиазол. Среди пятичленных гетероциклических соединений с одним гетероатомом порядок активности в реакциях протонного обмена следующий пиррол > фуран > тиофен, причем каждое из этих соединений более активно в таких превращениях, чем гетероциклические соединения, содержащие иминный атом азота. При этом азолы более активны в реакциях протонного обмена, чем бензол, парциальные факторы скоростей для реакций по положению 4 пиразола, изоксазола и изотиазола равны 6,3 10 , 2,0 10 и 4,0 10 соответственно. Нитрование тиофена проходит в 3 10 раз быстрее, чем нитрование 4-метилтиазола [32]. Относительная активность тиофенового и тиа-зольного циклов в реакциях нитрования иллюстрируется приведенной ниже реакцией [33] [c.39]

Сдругой стороны, влияние электроотрицательной группы, как, например, фенильной, очевидно, также сказывается на реакциях бензофуранового ядра. При бромировании 3-фенилбензофурана атом брома входит в положение 2. На это указывает высокая реакционная способность атома брома, характерная для галогена в а-галогеноэфирах [59]. Нет оснований ожидать подобной активности от атома брома, занимающего в молекуле какое-либо иное положение. Высокая реакционная способность атома брома лучше всего иллюстрируется заменой его на нитрогруппу при действии окислов азота (стр. 17). Для этой реакции предложен следующий механизм [c.20]

В конденсации, очевидно, не участвует атом азота, так как образующиеся красители ряда монокарбазила имеют один протон, который способен обратимо связываться щелочами красители ряда дикарбазила располагают двумя такими протонами. Бренч считает, что наиболее вероятным местом присоединения остатка карбазола в обоих красителях является положение 3, так как сочетание в орто- и л ета-положения по отношению к атому азота... исключается вследствие значительно большей активности параположения, которую, проявляют ароматические амины в реакциях получения трифенилметановых красителей . [c.250]

Смотреть страницы где упоминается термин Реакции активного азота и атомов: [c.290] [c.105] [c.77] [c.185] [c.158] [c.1628] [c.433] [c.32] [c.17] [c.343] [c.322] [c.564] [c.170] [c.552] [c.232] [c.794] [c.250] [c.330] [c.350] [c.20] [c.330] [c.350] [c.376]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология