Валентные состояния плутония

Рис. 7. Равновесие валентных состояний плутония в 0,1 М. НМОз

Действие нитрат-иона на другие валентные состояния плутония будет рассмотрено ниже (стр. 72). [c.65]

Эти реакции, так же как реакции Pu(VI) с оксалат-ионами, е используются для приготовления низших валентных состояний плутония. Однако их надо учитывать в практике химико-аналитической и исследовательской работы. [c.75]

Действие а- и у-излучений на валентные состояния плутония изучалось рядом авторов [14, 17, 90, 177, 181, 183, 209, 485, 606]. [c.81]

В растворах некоторых органических кислот (лимонная, винная), образуюш,их с плутонием прочные комплексы в довольно узких пределах pH, а-радиация Pu2 вызывает увеличение pH и через несколько суток приводит к изменению ионного и валентного состояния плутония. [c.84]

Наличие резких полос в спектрах светопоглощения растворов плутония свойственно для всех степеней окисления. Причем каждому валентному состоянию плутония присущи характерные максимумы и минимумы светопоглощения (см. рис. 7). На этих свойствах основаны спектрофотометрические методы идентификации плутония, а также методы определения концентрации одной валентной формы на фоне других. [c.151]

Для раздельного определения всех валентных состояний плутония авторы дополняли полярографические измерения потенциометрическими. При этом из потенциала системы и концентрации Ри(П1) может быть найдена концентрация Pu(IV) по уравнению Нернста, а следовательно, и концентрация Pu(VI) из общего количества Pu(IV) и Pu(VI). [c.244]

Большинство весовых методов основано на осаждении плутония из растворов в виде соединений четырехвалентного плутония. В этом валентном состоянии плутоний образует большое количество труднорастворимых соединений. Описанные в литературе [3, стр. 351 54, 56] методы осаждения трех- или шестивалентного плутония используются, главным образом, для определения содержания одной валентной формы плутония в присутствии другой. [c.252]

Арсеназо III и хлорфосфоназо III, как уже указывалось ]выше, с другими валентными состояниями плутония [Ри(1П), Ри(У), Ри(У1)] дают менее чувствительные реакции, но основным недостатком определения плутония в других валентных состояниях по сравнению с четырехвалентным является медленное образование окрашенного комплекса. Так, при добавлении арсеназо III к раствору, содержащему Ри(1П) в 6 НКОд, полное развитие окраски достигается только через несколько часов. В образующемся комплексе Ри является четырехвалентным. Окисление Ри(1П) до Ри(1У) осуществляется азотной кислотой и кислородом воздуха процесс окисления ускоряется вследствие связывания образующегося Ри(1У) в комплекс с арсеназо III. [c.153]

Различные валентные состояния плутония [c.189]

Фотохимическая активность различных валентных состояний плутония исследована Палеем, [c.61]

Примеры и определения. Успешность избирательной экстракции плутония из растворов урана или продуктов деления зависит от правильной регулировки валентного состояния плутония и других ионов, от которых он должен быть отделен. Например, для очистки плутония от продуктов деления экстракцией трибутилфосфатом плутоний должен быть окислен до четырехвалентного состояния так, чтобы при этом церий не окислился до Се +, а остался в трехвалентном состоянии. С другой стороны, в экстракционном процессе с применением трибутилфосфата при отделении плутония от урана и продуктов деления плутоний должен быть в трехвалентном состоянии, а уран — в шестивалентном. [c.294]

Получение различных валентных состояний плутония проводят, как описано в работе 15.1. [c.481]

В качестве иллюстрации в табл. 2.53—2.55 приведены данные по переносу ионов плутония током в растворах для различных валентных состояний плутония и в зависимости от вида и концентрации кислоты [449]. [c.180]

Данные рис. XII. 9 показывают, что коэффициенты распределения всех трех наиболее важных валентных состояний плутония как в азотной, так и в соляной кислотах относительно велики при низкой концентрации кислоты и снижаются с ростом ее концентрации. На основе этих результатов разработано несколько схем очистки плутония. [c.373]

Валентное состояние плутония состав комплексного иона Общая константа нестойкости. рКц [c.100]

На основании полученных значений потенциалов в различных кислотах, а также констант равновесий между различными валентными состояниями плутония были построены схемы потенциалов в кислых растворах [168—170, 182]. В щелочных растворах измерение потенциалов не производилось. Однако, учитывая гидролиз плутония в различных степенях окисления, Конник и др. рассчитали значения потенциалов в этих растворах [130, 176]. [c.116]

Окислительно-восстановительные реакции ионов плутония с различными окислителями и восстановителями были подробно изложены в ряде обзоров [1—3]. Мы ограничимся самым общим рассмотрением процессов окисления или восстановления различных валентных состояний плутония. [c.121]

Изучению реакций диспропорционирования благоприятствует тот факт, что растворы различных валентных состояний плутония окрашены в разные цвета трехвалентные соединения дают синие растворы, четырехвалентные — розовые, пятивалентные — бесцветные и шестивалентные — оранжевые. [c.141]

Дауэкс-50 и другие ионообменные смолы с активными сульфо-группами адсорбируют плутоний из разбавленного водного раствора в результате катионного обмена. Прочность связи различных валентных состояний плутония изменяется следующим образом Pu(IV) > Pu(III) > Pu(VI). Наилучшее отделение плутония от других катионов обеспечивается при селективном вымывании [c.291]

Интересно поведение- Pu(V) в умереннокислых растворах при [Н+] = 0,1—0,5Ai, не содержащих низщих валентных состояний плутония. При таких условиях Pu(V) диспропорционирует с образованием Ри(И1), Pu(IV) и Pu(VI) (рис. 16). Этот процесс в солянокислых растворах исследовали Конник [345], в азотнокислых— Артюхин, Гельман, Медведовский [13] и Никольский, Пожарская, Пожарский [177]. Было показано, что реакция [c.56]

При рассмотрении реакций окисления Ри(1П) было показано, что азотистая кислота быстро окисляет Ри([[[) до Ри(1У). По отношению к Ри(У1) нитрит-ион ведет себя как восстановитель. В умереннокислых растворах Ри(УГ) не восстанавливается количественно до Ри(У) в связи с довольно быстрым диспропорционированием Ри(У), которое заметно ускоряется при повышенной температуре. В свою очередь Ри(П1), образующийся в результате диспропорционирования, окисляется нитритом до Ри(1У). Таким образом, обработка нитритом азотнокислых растворов, содержащих смесь валентных состояний плутония, приводит к превращению всего плутония в четырехвалентное состояние. [c.72]

Рис. 22. Влияние рентгеновского излучения на валентные состояния плутония в растворе 0,3 И НМОз и 0,1 К2СГ2О7 при различных концентрациях и02(М0з)2 / — 0,3 М 2 — 0,45 М 3 — 0,6 М-, — 0,88 М 5 —кривая распада КаСгаОг

Проводят предварительное восстановление при потенциале -f545 мв относительно нас. к. э. до достижения остаточного тока около 30 мка. При этом все Валентные состояния плутония переходят в трехвалентное, в том числе Pu(VI) и полимеризован-ный Pu(IV). Время первого восстановления может занимать 10—12 мин. [c.233]

Пероксид плутония осаждается как из кислых сред (азотно-, соляно- и сернокислых), так и из ацетатно-оксалатных и карбонатных растворов. Полнота осаждения плутония во всех случаях зависит от ряда факторов кислотности раствора, валентного состояния плутония, избытка перекиси, времени выстаивания, а также от присутствия иримесей, разрушающих перекись водорода [504, 519]. [c.254]

Из сернокислых растворов, независимо от валентного состояния плутония в исходном растворе, купферон количественно осаждает плутоний в виде осадка состава Ри (СеНбМгОг), [161]. Окисление Ри (П1) происходит, по-видимому, за счег ионов водорода, а присутствующий в растворе купферон только способствует этому, так как связывает образующиеся ионы Ри в прочное комплексное соединение [161], Авторы [161] считают, что реакция окисления плутония протекает по уравнению [c.259]

В сернокислых растворах, независимо от валентного состояния плутония, купферон осаждает его в виде осадка состава Ри(СбН5Ыг02)4. Если в растворе присутствует Ри(П1), то он окисляется до Pu(IV), а Pu(VI) восстанавливается купфероном до Pu(IV) [161]. [c.298]

Константы равновесия для комплексов плутония в системе вода — теноилтрифторацетон — растворитель очень сильно различаются в зависимости от валентного состояния плутония. В системе плутоний — ТТА—бензол константы равновесия равны 3 для Ри + и 1 10- для Ри + значение константы для Pu02 + очень мало (по аналогии с иОг , вероятно, 1 10 —1 10" ) [365]. [c.331]

Метод Коуэна и Формена не позволяет проявить отдельно зоны трех валентных состояний плутония. [c.378]

В процессе рН-метрического титрования валентное состояние плутония в растворе контролируют также спектрофотометрическим путем. Для этого 3—4 мл титруемого раствора с помощью капиллярной пипетки переносят в кварцевую (или стеклянную) кювету и измеряют его оптическую плотность вблизи длин волн ИЗО—И25, 568 и 831 ммк. С помощью калибровочных кривых или по данным, приведенным в табл. 15.1, вычисляют количества восстановленной и окисленной форм плутония (в %), их соотношение в зависимости от объема добавленной при титровании Н2О2. [c.462]

Во втором цилиндре проводят процесс соосаждения Ри " с КзЬа(804)3 методом кристаллизации твердой фазы из полученного пересыщенного раствора при быстром механическом перемешивании и постоянной температуре 25 0,1°С (в термостате). Валентное состояние плутония контролируют соосаждением Ри " с осадком фениларсоната циркония 2г(СбН5АзОз)2. После снятия пересыщения в растворе измеряют а-активность жидкой фазы. Вычисляют по известному логарифмическому уравнению Дорнера — Госкинса значение константы X. [c.475]

В пробирки на О мл с помощью капиллярной пипетки отбирают две порции (3—5 мл) исходного раствора, 1 н. по HNO3, содержащего 0,005 г-атом/л Ри . Для получения Ри к одной из них добавляют формальдегидсульфоксилат натрия (5—10 г/л). Получение Ри проводят окислением Pu v 0,5—1,0 и. азотной кислотой ири нагревании в пробирке на водяной бане при 80—90°С в течение I—2 ч. Контролируют валентное состояние плутония спектрофотометрическим методом. [c.479]

Равновесные концентрации ионов плутония в растворах могут иногда отклоняться от значений, вычисленных по приведенным выше значениям констант равновесия, вследствие восстанавливаюпз,его действия а-излучения плутония. Вопросам влияния а-излучения на валентное состояние плутония уделялось много внимания [59, 176, 194—197]. Установлено, что в растворах хлорной кислоты в экспериментальные данные необходимо вводить поправки на восстановление Ри (VI) под действием собственного а-излучения, в то время как в солянокислых растворах эта необходимость отпадает. [c.121]

Получена в результате корректировки валентного состояния плутония сульфаматом закисного железа, которая следовала за обработкой нитритом натрия для исключения потерь с отходами. обнаружснны.х в гк-рвой кампании. [c.65]

Плутоний из водного раствора можно легко экстрагировать многими органическими растворителями, не смешивающимися с водой. Экстракция растворителями используется большей частью в нитратных системах, поскольку сильные комплексообразуюпще анионы, например сульфат-, фосфат-, фторид- или оксалат-ионы, способствуют удержанию плутония и других актинидных элементов в водной фазе, препятствуя, таким образом, экстракции. Для экстракции плутония могут быть использованы различные органические растворители. Наиболее эффективными экстрагентами являются растворители, применяемые при экстракции урана (см. гл. V, табл. 5.32). Наиболее важными из них являются метилизобутилкетон (гексон) и ТБФ . Весьма эффективным экстраген-том, в особенности для лабораторных исследований, является также дибутиловый эфир. Для извлечения актинидных элементов в органическую фазу при экстракции дибутиловым эфиром и метилизобутилкетоном необходимо, чтобы водная фаза имела высокую концентрацию нитрат-ионов. Необходимая концентрация нитрат-ионов достигается добавлением растворимых солей, например нитратов аммония, магния, кальция или алюминия. Более высоко-заряженные катионы оказывают более сильное высаливающее действие, поэтому в качестве второго нитрата часто используют нитрат алюминия. Поскольку азотная кислота в гексоне заметно растворяется, желательно, чтобы кислотность водной фазы была уменьшена до такой степени, насколько это возможно сделать, чтобы не вызвать явлений гидролиза. При экстракции ТБФ азотная кислота может служить одновременно высаливателем, что является большим преимуществом. Это возможно потому, что ТБФ вполне устойчив по отношению к окислению азотной кислотой. Отделение плутония от урана и продуктов деления экстракционными методами зависит от экстракции различных валентных состояний плутония, а также от возможности получения водных растворов, [c.281]

Плутоний (VI), подобно урану (VI), экстрагируется гексоном значительно лучше остальных иопов плутония. Плутоний (III) гексоном не экстрагируется, тогда как экстракция плутония (IV) зависит от условий. ТБФ сравнительно хорошо экстрагирует плутоний (IV) и плутоний (VI), тогда как плутоний (III) практически не экстрагируется. Следует подчеркнуть, что коэффициенты распределения зависят от точности соблюдения условий и поэтому значения их, приведенные в табл. 7.7, носят относительный характер. Таким образом, коэффициенты распределения в ТБФ зависят от количества веш ества, экстрагированного в органическую фазу, а распределение в гексоне—от кислотности, концентрации и характера высаливателя. Несмотря на это, нетрудно заметить, что изменение валентного состояния плутония с (VI) на (IV) иди [c.282]

Плутоний во всех валентных состояниях легко адсорбируется на катионообменных смолах из разбавленных водных растворов. Так как в четырех- и в шестивалентном состояниях плутоний в солянокислом растворе легко образует комплексные анионы, то в этих валентных состояниях плутоний легко адсорбируется на анионообменных смолах. Следовательно, как те, так и другие смолы, могут быть использоврны для концентрирования и отделения плутония от других актинидных элементов и от элементов группы редких земель. [c.291]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология