Галогенирование кетонов

В присутствии кислот галогенирование кетонов протекает через образование енола. В этом случае в качестве нуклеофила выступает двойная связь, которая атакует молекулу брома. В финале образуется тот же самый продукт [c.90]

Галогенкетоны галогенированием кетонов II 171, 172 [c.385]

Галогенирование кетонов, катализируемое кислотами. Енолизация [c.819]

Реакци.ч. а-Галогенирование кетона. В данном примере галогенирование в присутствии кислоты приводит к замещению в обеих СНг Группах, находящихся в а-положении к карбонильной группе. [c.275]

Реакци.ч. а-Галогенирование кетона. [c.323]

Реакция. Катализируемое кислотой а-галогенирование кетонов. [c.69]

Галогенирование кетонов, промотируемое основаниями [c.814]

Галогенирование кетонов. По данным Кочи 151 ацетон в водном растворе реагирует с М. х, в присутствии хлористого лития (увеличивающего скорость реакции) по уравнению [c.282]

Кислоты, как и основания, ускоряют галогенирование кетонов. При этом кислоты не расходуются, и поэтому можно с полным правом говорить о кислотно-катализируемом галогенировании (в противоположность реакции галогенирования, промотируемой основаниями). [c.819]

Реакция галогенирования кетонов может катализироваться также общими кислотами [схема (5.48)]. [c.126]

Одновременное проявление общего кислотного и общего основного катализа можно установить, измеряя зависимость скорости реакции от концентрации каждого из катализаторов. Скорость некоторых реакций, например галогенирования кетонов, гидратации дихлорацетона, а также образования кетона из аниона щавелевоуксусной кислоты, зависит от концентраций общей кислоты и общего основания. Однако реакции, скорость которых пропорциональна как концентрации карбоновой кислоты, так и карбоксилат-иона, нельзя строго отнести к процессам, где реализуется полифункциональный катализ. Эти реакции могут катализироваться димерными (основными) частицами типа НАг, которые в принципе могут существовать в растворе. Кинетически эти две возможности неразличимы. [c.282]

Решающим доказательством справедливости закона действия масс стали, по-видимому, предпринятые в тридцатых годах исследования галогенирования кетонов и родственных превращений. Было показано, что в условиях кислотного катализа, за исключением очень высоких кислотностей, скорость имеет нулевой порядок по "галогену и одинакова для хлора, брома и иода. Далее, в сопоставимых условиях скорость рацемизации оптически активных кетонов типа [c.125]

В этом случае Х в формуле XXX представляет собой не галоген, а остаток п-толуолсульфокислоты. В других вариантах метода используются галогенированные кетоны. [c.15]

Скорость енолизации обычно определяют одним из двух методов. В Одном методе определяют скорость галогенирования кетона. В присутствии значительной концентрации брома или иода галотенироваиие протекает гораздо быстрее, чем еиолизация пли йбратная ей реакция, и потому скорость енолизации может быть измерена [c.283]

Эта реакция, по-видимому, протекает более сложно, чем другие для нее установлены два главных направления. Если заместители в бензольном кольце не являются сильными электроноакцепторными группами, то скорость образования циннолина зависит от концентрации кислоты можно предполагать, что стадией, определяющей скорость реакции, является катализируемая кислотой енолизация [40]. Аналогичное явление наблюдается при катализируемом кислотой галогенировании кетонов [40, 54[ и о других подобных реакциях. С другой стороны, если бензольное кольцо содержит в соответствующих положениях такие электроноакцепторные группы, как нитрогруппа, повышающие электрофильность иона диазония, то реакция, по-видимому, не должна быть чувствительной к концентрации кислоты. [c.125]

Галогенокетоны галогенированием кетонов 467 и сл. [c.632]

Катализатор ускоряет образование активной формы субстрата. Например, кетоны существуют в кетонной и енольной формах. Галоген (Вг2 или 1 ) реагирует только с енольной формой. Кислота способствует образованию енола и тем самым ускоряет галогенирование кетона. [c.221]

При катализируемом основаниями галогенировании кетонов типа КСНгСОСНз метильная группа будет подвергаться атаке легче, чем метиленовая, так как индуктивный эффект группы понижает кислотную подвижность водородных атомов метиленовой группы, тогда как водородные атомы метильной группы такому влиянию не подвергаются. В результате преимущественно [c.271]

В реакции Дарзана могут применяться алифатические галогенированные кетоны. В этом случае образуются кетоноокиси, как это видно на примере образования окиси а-пропионил-р-фенилэтилена (ЬУП1) из бензальдегида и 1-хлорбутанона-2 [81] [c.15]

Реакция. Катализируемое кислотой а-галогенирование кетона. В данном случае происходит бромирование обеих СН2-групп, расположенных в а-положении к карбонильной группе (стадия 1). Перегруппировка Фаворского а-галогенкетонов под действием сильных оснований при этом а-галогенциклоалканоны превращаются в циклоалканкарбо-новые кислоты или эфиры последних соответственно (НО или КО [c.308]

Наряду с разрывом углерод-углеродных связей ионы металлов способствуют расщеплению связей углерод—водород. Для этого необходимо, чтобы ион металла координировался с субстратом в строго определенном месте. Целый ряд многозарядных катионов (в порядке эффективности медь(П), никель(П), лантан(1П), цинк, марганец(П), кадмий, магний и кальций) катализирует бромирование этилацетоацетата и 2-карбоэтокси-циклопентанона. Аналогично ионы цинка катализируют иодирование пирувата и о-карбоксиацетофенона. В этих процессах галогенирования кетонов скоростьлимитирующей стадией является образование енола с переносом протона на общее основание. Как и при декарбоксилировании, ион металла катализирует реакцию за счет стабилизации отрицательного заряда, генерирующегося в ходе разрыва связи углерод—водород. Относительная каталитическая эффективность перечисленных выше катионов изменяется в том же порядке, что и устойчивость их комплексов с салициловым альдегидом, а также согласуется с ено--лятным механизмом каталитического декарбоксилирования. [c.224]

Свободнорадикальное галогенирование кетонов, альдегидов и бромирование ацеталей рассмотрено в обзоре Сосновского [4]. Недавно был разработан способ превращения алифатических альдегидов в 2,2-дигалогенопроиз-водные, включающий защиту альдегидной группы превращением в основание Шиффа с использованием трет-бутиламина и далее бромирование 2 молями N-бромсукцинимида. Гидролиз приводит вновь к соединению с альдегидной группой [59] [c.108]

Фтор может действовать а) на атомы фтора или кислорода в кетоне, 5) на центральный атом углерода или в) на один из конечных атомов углерода. Постулат а не вероятен, поскольку зги элементы являются резко электроотрицательными и их октеты, как полагают, даже более стабильны, чем окружающие атомы углерода. Предположение б сомнительно вследствие того, что действие фтора должно было бы сопровождаться или обменом кислорода на фтор с образованием октафторпропана (последний не найден), или замещением радикала СРд на фтор с последовательным образованием гексафторэтана, который также не был выделен, или, наконец, разрывом двойной связи с образованием О — Р=связи или пероксида. Наиболее вероятно последнее предположение в, так как с его помощью можно легко объяснить образование выделенных продуктов фторирования. Можно полагать, что при приближении атома фтора к галогенированному кетону неспа- [c.225]

Реакция, в которой промежуточное соединение ЬХ1 получают из а-гало-генированного кетона и циан-иона, подобна приведенным выше методам получения а-окисного цикла. Так, некоторые галогенированные кетоны легко дают окись при обработке их водным или спиртовым раствором щелочных или щелочноземельных цианидов [86—88]. Продуктом реакции является нитрил глицидной кислоты ЬХП или иногда, в спиртовых растворах, соответствующий иминоэфир [86] [c.16]

Как следует из схемы, эта реакция по механизму аналогична реакции кислотно-катализируемого галогенирования кетонов. Для этой реакции необходимы только каталитические количества РВгд, поскольку образовавшийся бромангидрид бромуксусной кислоты, взаимодействуя с исходной карбоновой кислотой, превращается в а-бромкарбоновую кислоту, регенерируя при этом бромангидрид уксусной кислоты. [c.261]

Изменения экспоненты Брёнстеда (Р) в реакциях галогенирования кетонов, катализируемых основаниями [33] [c.186]

При использовании метода импульсного фотолиза высокой интенсивности оказалось возможным проследить за возникновением и медленным ослаблением полос поглощения дифторкарбена, полученного из некоторых галогенированных кетонов [77], 1 а именно 1,3-дихлор-1,1,3,3-тетрафторацетона (УП1) и 1,1,3-трих-лор-1,3,3-трифторацетона. При этом полагают, что дифторкарбен образуется из замещенного ацетонильного радикала (IX) по схеме [c.186]

Методы эксперимента в органической химии Часть 2 (1950) -- [ c.94 ]

Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза (1971) -- [ c.210 ]

Введение в электронную теорию органических реакций (1977) -- [ c.340 , c.341 ]

Органическая химия (1964) -- [ c.256 ]

Курс физической органический химии (1972) -- [ c.383 ]

Основы органической химии Ч 2 (1968) -- [ c.419 , c.421 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология