Переацилирование

Диацильные производные аминов получаются обычно в результате переацилирования и являются побочными продуктами реакции, однако они имеют большое значение в технологии химико-фармацевтических препаратов. [c.140]

Реакция проходит неполностью, продукты выделялись хроматографированием на силикагеле. Основным продуктом (33 %) оказался метиловый эфир 96, образующийся, очевидно, при внедрении метоксид-иона из растворителя в первично образующийся эпоксид. Обнаружено также значительное количество (24 %) продукта внутримолекулярного переацилирования 97, образующегося, видимо, в результате атаки атома кислорода промежуточного оксирана на карбонил защитной группы с разрывом исходной связи 0-С=0 и одновременным захватом молекулы МеОН. [c.15]

Бензоильное производное 102 орто-(циклопент-1-енил)фенола, полученное при действии бензоилхлорида на соединение 94 в присутствии поташа, дает при окислении указанной системой в качестве единственного продукта спирт 103 с выходом 47 %. Переацилирование в данном случае не происходит. [c.16]

В указанных условиях осуществляется также переацилирование, например [c.444]

Следующий этап — перемещение активированной аминокислоты с участием растворимой транспортной низкомолекулярной РНК (мол. масса 10—40 тыс.) от активирующего фермента на матрицу (основу), где происходит синтез белка. Эта РНК в результате своеобразной реакции переацилирования вытесняет остаток аденозин-фосфата из аминоацил-аденилата и занимает его место. Далее на матрице, представляющей собой высокомолекулярную информационную РНК, аминокислоты располагаются в определенной последовательности и соединяются пептидными связями—происходит синтез белковой молекулы. Последовательность аминокислот в белке определяется последовательностью расположения нуклеотидных остатков в информационной РНК. [c.625]

Подобная реакция имеет важное биологическое значение в процессах гидролиза и переацилирования, катализируемых ферментом химотрипсином, содержащим имидазольную группировку [87]. [c.323]

Эти реакции напоминают переацилирование, при котором синтезированный акцептор обладает некоторыми свойствами трипсина (узнает NHз-гpyппy) и папаина (имеет остаток цистеина в активном центре). [c.277]

Переацилирование. При нагревании фенацетуророй кислоты или капро-илглицина с бензойным альдегидом в присутствии уксусного ангидрида и ацетата натрия происходит переацилирование, и в качестве основного продукта реакции получается 2-метил-4-бензелнден-5-оксазолон [c.443]

По хим. св-вам Д.-типичный представитель Ы,Ы-диза-мещенных амидов карбоновых кислот. Очень слабое основание, рХ 0,19 (вода, 20 °С). Основность возрастает в р-ре уксусного ангидрида, в к-ром Д. количественно титруется 0,1 н. р-ром H IO4 в ледяной уксусной к-те. Д. гидролизуется в присут. к-т и щелочей, вступает в р-ции алкоголиза и переацилирования [c.62]

Д. получают также аминолизом метилацетата диметиламином при повышенных т-ре и давлении KaT.- H30Na или сильноосновные ионообменные смолы. Препаративно Д. синтезируют ацетилированием диметиламина уксусным ангидридом, ацетилхлоридом или кетеном, а также переацилированием ДМФА или гексаметилфосфорамида уксусной к-той, карбонилированием триметиламина или конденсацией его с уксусной к-той, взаимод. метанола с ацетонитрилом. [c.62]

Частными случаями ацилирования являются переацилирование, бен-зоилирование, этерификации и т.д. [c.223]

Эфир 98 был окислен П2О2 в присутствии МеСК, превращаясь при этом с выходом 45 % в продукт окисления-переацилирования 101. [c.15]

Иногда переацилированием называют замену одной ацнльной группы на другую в амидах кислот [c.299]

Биосинтез триглицеридов из глицерина (или глицеральдегида, или дигидроксиацетона) включает стадию образования фосфатидных кислот и а,р-диглицеридов. Каждая стадия ацилирования протекает под действием отдельного фермента. Альтернативный путь, включающий переацилирование 2-0-ацилглицерина, который образуется путем липолиза триглицеридов, в значительной степени осуществляется у животных, получающих в корме жиры. [c.104]

Реакция Пассерини. Взаимодействие карбоновых кислот с карбонильными соединениями и изонитрилами является общим методом синтеза 0-ацильных производных Л -замещенных амидов а-оксикарбо-нрвых кислот. Считают, что приэтом сначала протекает а-присоединение к изонитрилу связанного водородной связью аддукта карбоновой кислоты с карбонильным соединением, а затем происходит внутримолекулярное переацилирование [c.426]

Мы считаем, что юпыты Бренера по переацилированию производных салициловой кислоты можно рассматривать как прототип своеобразной простетической группы белка, создающей такой активный каталитический центр. Работы по переацилированию аминокислот и пептидов с участием ферментов через пептиды оксиаминокислот также подтверждают роль белка как катализатора в реакциях обмена. [c.448]

Щелочная полимеризация е-капролактама в присутствии адипил-бмс-е-капролактама, как и показали Коршак и Сергеев [347], приводит к получению весьма высокомолекулярных полиамидов. При щелочной нолимеризации е-капролактама в расплаве можно обнаружить наличие N-е-аминокапроил-е-капролактама, являющегося начальным центром роста цепи. Донорами протонов, наряду с сульфамидами первичных аминов и диациламидами, могут являться также первичные ароматические амины типа м- и п-амипобензоилкапролактама. В присутствии последних после ионной реакции переацилирования происходит взаимодействие полимера по реакции аминолиза [348. [c.79]

Реакция переацилирования 5-ацильных производных Р-меркаптоэтил-амина, открытая Бедилеем и Тейном [1], послужила основанием для изучения возможной перегруппировки и других (о-аминоалкилтиопроизвод-ных. [c.220]

Побочный процесс переацилирование N-ацилглицинов с образованием смеси продуктов, например [c.501]

Реакция переацилировання между карбоновой кислотой и Л .Л/ -карбонилдиимидазолом (92) дает важный путь выхода к [c.470]

Беннет и Ниман недавно показали, что в ряде случаев основная реакция конденсации сопровождается переацилированием, т. е. обменом ацильного остатка ацилглицина (бензоила на ацетил). Примером конденсации, сопровождающейся переацилированием, является взаимодействие п-фторбензальдегида с гиппуровой кислотой в присутствии уксусного ангидрида и уксуснокислого натрия. В результате реакции образуется смесь двух оксазолонов— [c.286]

Очевидно, что в условиях реакции образовавшийся бензойный эфир о-аминофенола изомеризуется в Ы-бензоиламинофенол, т. е. и в этом случае происходит внутримолекулярное переацилирование. Известны аналогичные процессы переацилирования, происходящие при участии двух молекул [58] например, при нагревании бензани-лида с уксусным ангидридом получается ацетанилид [c.762]

Это можно объяснить переацилированием исходного бензоильного производного при взаимодействии его с уксусным ангидридом в результате происходит замена СвНвСО-группы СНзСО-группой. [c.762]

Правильность предположения о промежуточном образовании при процессах переацилирования циклического комплекса была подтверждена опытами по изомеризации М-п-нитробензоильных [c.763]

Наконец, полученные данные позволяют понять, почему 2-ацилтиофены склонны к переацилированию и подобным ему процессам замещения ацила атакующим электрофилом, а 3-изомеры в сходных условиях такой спосо бности не проявляют [92, 93]. Действительно, наибольший отрицательный заряд в / (Л и Б) локализован в положении 2, и, хотя замещение ацила электрофилом значительно более затруднено, чем вытеснение протона, большой избыточный отрицательный заряд должен в заметной мере благоприятствовать первому процессу. В случае II заряд в положении 3 либо положителен (//Л), либо отрицателен [ПБ), но равен по величине заряду в положении 5. Учитывая то обстоятельство, что в положении 3 должен замещаться ацил, а в 5 — протон, можно заключить, что замещение в положение 5 должно быть более вероятным. [c.238]

В реакцию Дэкина — Веста с хлорангидридами вступают также смешанные ангидриды некоторых ог-ациламинокислот , не способные к азлактопизации в среде пиридина. Однако изучение хода этой реакции с помощью спектров ЯМР показало, что она протекает по тому же азлактонному механизму, вероятно, при участии процессов переацилирования и циклизации промежуточных хлорангидридов а-ациламинокислот [c.13]

Донорами протонов при щелочной полимеризации лактама могут являться наряду с диациламидами и сульфамидами первичных аминов также первичные ароматические амины типа м-и п-аминобензоилкапролактама, в присутствии которых после ионной реакции переацилирования происходит взаимодействие полимеров по типу аминолиза [c.184]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология