Шераги и Манделькерна уравнение

Р — коэффициент в уравнении Шерага — Манделькерна Г — коэффициент избирательного связывания [c.38]

Любой метод определения молекулярного веса, основанный на седиментационном анализе и вискозиметрии, обязательно включает математические операции, эквивалентные нахождению величины р и решению уравнения, Шерага—Манделькерна. За исключением случая компактных молекул с низкой асимметрией, это нельзя сделать без привлечения дополнительных данных. При использовании отношения осей, вычисленного по характеристической вязкости и величине молекулярной плотности, вводят предположение о жестком непроницаемом эллипсоиде вращения. Такое предположение требует обоснования, в частности должно быть подтверждено предположение о жесткости (см. обсуждение на стр. 77, 79). Необходимость этого не устраняется введением предположений о произвольной степени гидратации . Таким образом, значение метода весьма ограниченно, за исключением молекул, достаточно гибких для того, чтобы их можно было рассматривать как вытянутые клубки. Если такое предположение кажется неправдоподобным, ряд особенностей формы молекулы могут до такой степени изменить размеры гидродинамического эллипсоида, что пра- [c.64]

Противоположная точка зрения относительно упомянутого выше вопроса была выдвинута Шерагой и Манделькерном ". Эти авторы придерживаются той позиции, что даже жесткие макромолекулы в растворе никогда не могут рассматриваться в качестве частиц в том смысле, как описано выше. Гидродинамическая частица с объемом которая нам необходима, когда применяются уравнения Перрена, Симха и т. д., для объяснения измеренных величин коэффициента трения или вязкости, является, по их мнению, искусственно созданной и вообще не связанной с реальной молекулой. Следствием этой позиции является то, что Шерага и Манделькерн выступают противниками использования параметра б и уравнения (20-6). Дальнейшим следствием этого является запрещение всякого сравнения молекулярных размеров, рассчитанных на основании данных по процессам переноса и вязкости, с размерами реальной молекулы, которые получаются, например, из рентгено-структурного анализа или из угловой зависимости рассеяния света. С нашей точки зрения, такое сравнение обосновано при условии, что мы всегда помним, что имеем дело с [c.393]

Новый фактор формы р выражается, следовательно, через факторы формы V и Р. Уравнение Шераги —Манделькерна (VII. 18) открывает новый путь к исследованию конформации макромолекул в растворе. Преимущество этого пути состоит в том, что он не связан с произвольными предположениями о гидратации, правда, в нем сохраняется предположение о простой форме частиц— эллипсоидах вращения. Некоторые значения величины р приведены в табл. 3. [c.141]

Эти величины получены из уравнения Шераги — Манделькерна и методом равновесного ультрацентрифугирования. [c.134]

Уравнение (12.29) называют уравнением Шераги—Манделькерна. Оно оказывается полезным ввиду свойств параметра /3. При работе с этим уравнением принято измерять характеристические вязкости в дл/г. Поэтому приводимые в таблицах значения параметра Шераги—Манделькерна обычно дают в виде /3 = 100 /3. В табл. 10.2 приведены значения параметра Шераги—Манделькерна в зависимости от величины отношения осей, а на рис. 12.4 представлен график его зависимости от логарифма отношения осей. Можно вывести уравнение, подобное уравнению (12.29), скомбинировав соотношения, полученные для вязкости и диффузии, однако пользуются таким уравнением довольно редко, так как надежных данных по диффузии получено мало. [c.277]

Мы видим, что /3 гораздо меньше зависит от величины отношения осей, нежели коэффициент Симхи или фактор формы Перрена. Действительно, в случае сплющенного эллипсоида/3 возрастает от значения 2,12 10 всеголищь до 2,15 10 при изменении величины отношения осей с 1 до 200. Поэтому, если по результатам вискозиметрических и седиментационных измерений/3 > 2,15 10 для препарата, содержащего глобулярные частицы с известной молекулярной массой, то такие частицы должны иметь вытянутую форму (см. табл. 10.2 или рис. 12.4). Но поскольку сам параметр /3 нечувствителен к изменению формы, для того чтобы рассчитать величину отношения осей такого вытянутого эллипсоида, лучще всего воспользоваться отдельно данными по вязкости или седиментации. Уравнением Шераги—Манделькерна пользуются в основном для расчета молекулярных масс. Белок с величиной отношения осей больше 10 встречается крайне редко. В этих редких случаях обычно имеется какое-либо указание на столь высокое значение отно- [c.277]

Нечувствительность параметра /3 к изменению формы особенно полно проявляется в одном отношении в уравнение Шераги — Манделькерна вообще не входит степень гидратации. Поэтому, комбинируя седиментационные и вискозиметрические данные, мы можем в принципе определить величину отношения осей, на которую никак не влияет неопределенность в значении Зная же параметры формы молекулы, можно определить (5,, используя повторно либо данные по седиментации, либо по вязкости. К сожалению, уравнение Шераги — Манделькерна не позволяет оценить параметры формы с достаточной точностью то же относится и к получаемой с его помошью степени гидратации. Эти утверждения можно проверить, сформулировав задачу следующим образом допустим, что мь1 знаем величину отношения осей для некоторого белка по данным рентгеновской кристаллографии каковы будут тогда степени гидратации, вычисленные на базе тех или иных гидродинамических измерений, и насколько хорошо они согласуются между собой В табл. 12.2 приведено несколько примеров таких проверок на самосогласованность. Результаты, полученные на основе вискозиметрических, диффузионных и седиментационных измерений, согласуются неплохо. Однако при малых значениях отношения осей зависимость всех коэффициентов — от формы настолько слаба, что можно ожидать значительных расхождений в значениях отношения осей, рассчитанных по каждому из этих трех типов данных при одном и том же значении степени гидратации. [c.278]

Задача сводится к тому, чтобы вывести аналог уравнения Шераги — Манделькерна, скомбинировав выражения для вязкости и диффузии. Извлечем корень кубический из обеих частей равенства [c.463]

Мы воспользовались здесь уравнением (12.29), чтобы заменить отношения коэффициентов Симхи и Перрена на отношение параметров Шераги — Манделькерна. Так как мономер имеет сплющенную форму, то для него наиболее вероятное значение параметра Шераги — Манделькерна составляет 2,12. На основе этого значения и исходных данных получим для /3 значение 2,54, что соответствует случаю вытянутого эллипсоида с отношением осей, равным 16. Очевидно, что исходные данные в этой задаче весьма условны. [c.463]

Во и Ифантис [224] применили полученное Арчибальдом решение уравнения (104) для расчета распределения концентрации однородных растворенных веществ в зависимости от времени при М = 1000, 2000 и 3000. Эти авторы обсуждают также вопрос о том, как пользоваться их таблицами при других значениях М. К сожалению, они сочли необходимым учесть гидратацию при рассмотрении зависимости S otD. В данном случае это излишне, поскольку рассматривается макроскопическое описание системы (ср. работу Шераги и Манделькерна [178] см. также работы Фудзиты [72] и Назаряна [148]). [c.63]

Для монодисперсных систем, т. е. для систем, содержащих только одинаковые молекулы, все три значения молекулярного веса совпадают. Что касается полидисперспых систем, то степень их полидисперсности характеризуется величиной отношения МБольшое удобство для химии нуклеиновых кислот представляет то обстоятельство, что вирусы могут служить источником строго тождественных макромолекул с высоким молекулярным весом. Как мы уже знаем, в белковой химии и в других областях химии полимеров величину М можно определять па основании измерения константы седиментации 5 в сочетании с данными относительно формы молекул. Другой метод состоит в измерении вязкости [т]] молекулярный вес рассчитывают при этом, пользуясь уравнением Шераги и Манделькерна [c.141]

Мэл, Онкли и Симха [12] составили таблицу значений величины V при различных сильно варьирующих значениях р и д. Их работа легла в основу наиболее важного исследования Шераги и Манделькерна [6], в результате которого появилась возможность связывать седиментационные данные с вискозиметрическими. Уравнение (VII. 11) связывает вискозиметрические измерения [c.139]

Шерага и Манделькерн предприняли попытку найти второе независимое уравнение, связывающее два неизвестных, входящих в уравнение (VII. 15), — форму и объем. Такое уравнение было найдено в теории седиментации. Воспользуемся уравнением Стокса fo = 6лт1о ч, в котором Лч — радиус гидратированной сферической частицы. Выражая радиус через объем сферической частицы (Уэ), получаем [c.140]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология