Винилацетат молекулярная структура полимер

По третьему из указанных выше методов получают высокомолекулярные эпоксидные полимеры путем радикальной полимеризации (сополимеризации) непредельных мономеров, содержащих эпоксидную группу. Такими мономерами обычно служат глицидиловые эфиры акриловой и метакриловой кислот (глицидилметакрилат, глицидилакрилат). Количество эпоксидных групп варьируют введением непредельных сомономеров, участвующих в реакции, например стирола, метилметакрилата, винилацетата. Молекулярную массу и структуру (чередование звеньев) полимеров регулируют обычными способами, используемыми при проведении радикальной сополимеризации (см. гл. 7). [c.249]

Пиблс [65], по-видимому, наиболее детально изучил структуру полиакрилонитрила. Он определил молекулярный вес этого полимера в растворе диметилформамида, используя вискозиметрический и осмометрический методы, методы светорассеяния и седиментации в ультрацентрифуге. Он исследовал также некоторые сополимеры акрилонитрила и винилацетата, содержапще менее 10% винилацетата, и установил, что логарифмическая зависимость характеристической вязкости от молекулярного веса имеет линейный характер, пока величина [т]] не превышает 3,0. Выше этой величины прямая искривляется книзу, что указывает на образование разветвленного полимера с более высоким молекулярным весом. Пиблс обнаружил присутствие некоторого количества микрогеля, который нельзя рассматривать как микрокристалл, так как он разрушается при растворении и не образуется вновь при охлаждении. Наличие разветвлений и возможное сшивание этого полимера объяснялось полимеризацией с участием нитрильных групп. Пиблс указал, что для полимеров достаточно превращения одной нитрильной группы на 700, для того чтобы образовался гель. [c.258]

Образование в процессе полимеризации (сополимеризации) этилена полимера может приводить к нарушению гомогенности реакционной смеси. Изучение фазового равновесия этилен — полиэтилен [328, 354—356] в основном сводилось к определению границы гомогенности системы при содержании полиэтилена до 30% (масс.). В работе [357] приведены данные по фазовому равновесию системы этилен — полиэтилен в зависимости от структуры полиэтилена (рис. 8.7). Приведенные на рис. 8.7 данные показывают, что гомогенность системы этилен — полиэтилен определяется не только условиями процесса (температура, концентрация полимера), по и молекулярной массой и ММР полиэтилена. Необходимо заметить, что при сополимеризации этилена с винилацетатом граница образования двухфазной системы находится при более низком давлении [357], причем при увеличении содержания винилацетата в реакционной смеси давление, прй котором наступает гетерогенность, снижается. [c.190]

В. И. Гольданский. Гипотеза заготовок отнюдь не предназначена для того, чтобы давать общие ответы на вопросы о том, какова природа образующегося полимера. Речь здесь идет о соотношении структуры исходного мономера со структурой, выходом и молекулярным весом образующегося полимера. Как было сказано в докладе, возможны самые разнообразные случаи нанример, повышение скорости реакции и молекулярного веса с переходом от мелких кристаллов мономера к крупным (пример акрилонитрила) или, напротив, их понижение при переходе от стеклообразного мономера к кристаллическому (винилацетат). Поэтому в зависимости от структуры исходного мономера может преобладать образование заготовок как аморфного, так и кристаллического, в том числе и стереоспецифического полимера. Следует к тому же иметь в виду ж упоминавшийся в докладе альтернативный вариант объяснения многих характеристик радиационной твердофазной полимеризации, предложенный [c.15]

Падение вязкости объясняется деструкцией цепей под действием йодной кислоты. Это свидетельствует о том, что в поливиниловом спирте, построенном главным образом по принципу голова к хвосту , имеется небольшое количество связей, построенных по принципу голова к голове , т. е. в нем имеется структура а-гликоля [88]. Количество связей а-гликоля в поливиниловом спирте мало зависит от температуры полимеризации винилацетата. В пределах температур 25— ПО°С, при которых получался поливинилацетат, поливиниловый спирт, приготовленный гидролизом полимера, содержал до 1—2% связей голова к голове . Во всех случаях молекулярный вес с 50 ООО и более после обработки йодной кислотой падал до 4000—6000 [89]. [c.159]

Конкуренция между различными процессами обрыва цепи за первоначально образовавшиеся полимерные радикалы. Например, радикал основной цепи может стабилизоваться без участия других частиц путем отрыва атома водорода от атома углерода, смежного с атомом, имеющим свободную валентность, образуя таким образом ненасыщенную группировку, или путем диспропорционирования с образованием олефина и радикала меньшего размера (который способен инициировать блок-сополимеризацию). Влияние на реакцию прививки этих процессов, которые в свою очередь зависят от структуры полимера, подробно не было изучено, но для небольшого числа систем был отмечен факт деструкции основной цепи. Образующийся вначале нерастворимый гель привитого сополимера винилацетат — полиэтил-а-хлоракрилат по мере протекания реакции постепенно растворяется [9] подобное же снижение молекулярного веса основной цепи отмечено для привитых сополимеров метилметакрилата и винилацетата с поливинилбензоа-том [10]. [c.24]

Наиболее характерной особенностью винилацетата является его малая активность в сравнении с другими виниловыми мономерами 1, 2] и соответственно высокая реакционная способность поливи-нилацетатных радикалов, [3, с. 206]. Это определяет участие большинства соединений, присутствующпх в системе, в передаче цепи при поли. 18ризации винилацетата при этом константы окорости передачи цепи на 1—2 порядка больше, чем, например, у стирола или метилметакрилата. Константа скорости передачи цепи на винилацетат тоже высока и составляет 2,0— 2,5 кмоль/(м -с) [4] примерно такие же значения этой константы имеет и поливинилаце-тат [5]. Ка к будет показано ниже, это существенно сказывается на молекулярной структуре полимеров, их разветвленности, способности к привитой сополимеризации, а также к образованию значительных количеств гель-фракций. [c.194]

Перенос цепи мономером (т. е. отделение галоида или водорода до присоединения по двойной связи) обнаруживается при реакции стирола и метилметакрилата еще легче протекает он с винилацетатом, где, по-видимому, он является главным фактором, определяющим молекулярный вес полимера, при различных условиях [94].,Особое значение приобретает этот фактор у сравнительно нереакционноспособных а-метилолефинов (сравни аллилацетат), где разрыв С—Н связей облегчен тем, что они находятся в аллильной структуре. В этом случае обрываются как физические, так и кинетические цепи (этот процесс рассматривается дальше при ингибитировании цепей). [c.127]

Снижение молекулярной массы полимера под действием йодной кислоты от 25 ООО до 5000, свидетельствует о том, что в среднем на каждую цепь приходится четыре звена голова к голове и что при полимеризации винилацетата на каждые 110 полимеризующихся молекул СаН О (мол. масса 5000) образуется в среднем только одна структура голова к голове . [c.825]

Скорость (и продолжительность) дозирования ЛВ зависит от структуры используемого полимерного элемента от макроуровня (пористая или непористая мембрана или матрица) через такие структуры промежуточных уровней, как неоднородности сшитых полимерных структур (трехмерные нерастворимые мембраны и матрицы) и распределения кристаллических и аморфных областей (кристаллизующиеся мембраны и матрицы), до неоднородностей молекулярного уровня (изменение состава, молекулярной массы и микроблочности сополимеров). Наибольшие скорости дозирования (от 10 до 500 мкг/ч) обеспечивают только микропористые мембраны и матрицы [26] однако это приводит к быстрому исчерпанию ЛВ, заключенного в TT , и время работы TT с микропористыми дозирующими элементами не превышает суток [27]. Более низкие скорости дозирования (не выше десятков микрограммов в сутки) достигаются при использовании непористых мембран и матриц, полимерный материал которых находится в стеклообразном состоянии [28]. При переходе в высокоэластичное состояние проницаемость увеличтгеается в сотни и тысячи раз [26, 28]. Такое увеличение может быть достигнуто не только повышением температуры дозирующего элемента (например, при воспалительном процессе), но и при изменении состава сополимера (СПЛ) - материала мембраны (например, для этилена с винилацетатом (Э-ВА) при увеличении содержания В А в СПЛ). Хотя и не столь сильно, как изменение состава СПЛ, на проницаемость полимерных материалов влияют и такие структурные и морфологические изменения полимера, как молекулярная масса, кристалличность и структура кристаллических областей, природа и количество других, помимо ЛВ, низкомолекулярных включений [29, 30]. [c.763]

Для улучшения свойств парафина, применяемого в производстве упаковочных материалов, используют вещества, содержащие в молекуле длинные углеводородные цепи и изменяющие кристаллическую структуру парафина. К ним относятся церезин, полимеры этилена, пропилена и изобутилена, каучуки, сополимеры этилена с винилацетатом и др. Добавление к парафину от 5 до 30% церезина повыщает температуру плавления парафина и уменьшает его пароводопроницаемость [32]. Полиэтилены низкой и средней молекулярной массы (от 1500 до 15000) обладают хорошей совместимостью с парафинами и добавляются к нему в концентрациях от 0,5 до 10%. Добавка полиэтилена повышает твердость парафина, улучшает глянец покрытия и предотвращает слипание парафинированных материалов при повышенных температурах. Температуры плавления таких композиций выше, чем у исходного парафина, а пароводопроницаемость покрытий значительно ниже. [c.150]

Близкое сходство спектров поглощения поливинилового спирта и 2,4-пентадиола СНд—СНОН—СНз—СНОН—СНд, а также данные рентгеновского анализа подтверждают, что пол1гвиннловый спирт, а следовательно, и поливинилацетат имеют Р-гликолевую структуру. Длительное же нагревание ноливипилового спирта с йодной кислотой приводит лишь к снижению вязкости в начале реакции, затем последняя стабилизируется и от дальнейшего воздействия йодной кислоты не надает. Это свидетельствует о том, что в поливиниловом спирте, построенном главным образом но принципу голова к хвосту , имеется небольшое количество связей, построенных по принципу голова к голове , т. е. в нем имеется структура а-гликоля [42]. Количество связей а-гликоля в поливиниловом спирте мало зависит от температуры полимеризации винилацетата. Б пределах температур 25—110° С, при которых получался поливинилацетат, поливиниловый спирт, приготовленный гидролизом полимера, содержал до 1—2% связей голова к голове . Во всех случаях молекулярный вес с 50 ООО и более после обработки йодной кислотой иадал до 4000—6000 [43]. [c.165]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология