Серная кис юта реакция с диенами

В свежей серной кислоте изобутан растворяется хуже, чем в кислоте, разбавленной небольшим количеством продуктов сульфирования и окисления ненасыщенных углеводородов и диенов, образующихся в результате побочных реакций и растворяющихся в кислоте. Поэтому результаты алкилирования в первые часы работы свежей кислоты постепенно улучшаются и достигают максимальных при концентрации кислоты 95—96%. Расход серной кислоты в зависимости от параметров процесса составляет 60— 250 кг/м алкилата. [c.181]

РЕАКЦИИ КОНЪЮГИРОВАННЫХ ДИЕНОВ С СЕРНОЙ КИСЛОТОЙ 711 [c.711]

Как показали работы С. С. Наметкина и Л. Н. Абакумовской, при действии крепкой серной кислоты на непредельные углеводороды, помимо их полимеризации, происходит также реакция гидрогенизации полимера с одновременной дегидрогенизацией соседней молекулы непредельного углеводорода. В результате этого получаются предельный полимер и диен. Углеводороды с двумя двойными связями (диены) под влиянием серной кислоты полимеризуются более энергично, чем олефиновые углеводороды. Продуктами реакции являются густые смолообразные вещества, пока еще неизученные, концентрирующиеся в кислом гудроне. [c.72]

О п ы т 8. Последовательность смешения компонентов как в о п ы т е 6. Бензола взято 5 г, кальция 5 г. Смесь стояла сутки в сосуде Дьюара при охлаждении твердой углекислотой. Продукт реакции имеет т. кип. 80— 82°С Пф 1,4796. С алкоголем и серной кислотой — заметное сине-фио-летовое окрашивание (диен). Бромное число 94,55, что отвечает 48,46% непредельных. [c.492]

Концентрация изобутана. Высокое отношение концентрации изо бутац олефины в реакционной пленке кислоты, как следует из рассмотрения механизма алкилирования, обеспечивает подавление реакций ионов с олефинами. Это приводит к повышению выхода алкилата на прореагировавшие олефины, улучшению его качества и снижению расхода серной кислоты вследствие подавления образования диенов. При фтористоводородном алкилировании уменьшается образование растворимых в кислоте фторидов. Для подавления реакций карбоний-ионов с продуктами алкилирования, приводящих к их вторичному алкилированию и деструкции, в зоне реакции должно быть высоким отношение концентраций изобутана и алкилата. При разделении кислотной и углеводородной фаз отстаиванием олефины присутствуют только в следовых количествах, и вторичное алкилирование изопарафинов алкилата невозможно. Однако возможно протекание автоалкилирования изопарафинов алкилата и их деструкция, что приводит к снижению выхода и качества алкилата и увеличению расхода кислоты. Поэтому высокое соотношение концентраций изобутана и продуктов важно и в отстойной зоне. [c.186]

Образование диметилгексанов таким путем представляется вполне вероятным, поскольку скелетная изомеризация с образованием разветвленных углеводородов обычно не наблюдается в серной кислоте, например в метилпентанах в состоянии равновесия не содержится диметилбутана. С другой стороны, 2,5-диметилгекса-диен-1,5 превращается в диметилгексаны (примерно с 50%-ной селективностью) и циклические парафины при реакции с донором [c.21]

Примеси диенов. В олефиновом сырье в небольших количествах могут также содержаться диены. Их концентрация растет с ужесточением условий крекинга (например, при коксовании в псевдоожиженном слое) нефтяного сырья при получении олефинов. Так" же, кат -н-этлен, диены не проявляют склонности к реакции с изобутаном в присутствии сильной серной кислоты. Диены реагируют с кислотой и дают продукты, больщинство из которых растворимо в ней. I Если эта предпосылка верна, то расчетное количество диенов, которое вызовет снижение концентрации серной кислоты с 98,5 до 90%, составит 0,145 м на 1 т кислоты. По данным промышленных установок сернокислотного алкилирования, количество диенов, понижающих концентрацию кислоты в указанных пределах, составляет 0,111—0,247 м на 1 т кислоты. [c.216]

Нистатин, согласно данным ультрафиолетового спектра, содержит две разобщенных системы двойных связей — тетраен и диен, обесцвечивает перманганат калия и раствор брома в хлороформе, не дает окраски с хлорным железом, дает отрицательные реакции с реактивами Фелинга, Толленса, Миллона и положительную реакцию Молиша (с а-нафтолом в присутствии серной кислоты возникает красная окраска, переходящая в синюю), указывающую на присутствие углеводного остатка. С концентрированной серной кислотой возникает фиолетовая окраска, переходящая в черную. При действии Fe lg и КзРе(СЫ)б образуется комплекс синего цвета, используемый для идентификации нистатина при хроматографировании на бумаге. При ацетолизе нистатина, в присутствии серной кислоты, выделен тетраацетат аминосахара, названного микозамином, строения [c.690]

Наиболее удобным методом получения 2,3-диметилбутадиена является дегидратация пинакона. Для этой реакции применялись различные катализаторы, как, например, бромистоводородная , иодистоводородная и серная кислоты -4 сульфокислоты бензольного и нафталинового рядов в- кислый сернокислый калий квасцы бромистоводородная соль анилина - иод , медь, нагретая до 450—480° окись алюминия при 400° 2-i . Этот диен был также получен перегонкой продукта взаимодействия иодистого метилмагния с этиловым эфиром а-метакриловой кислоты обработкой дихлорида тетраметилэтилена спиртовым раствором едкого кали взаимодействием гидрохлорида пинакона и углекислого натрия действием натрия или пиридина на [c.191]

При анализе продуктов, полученных из ионов А (к, ) было установлено, что 1-метилтио-3,3,9-триметил-2-азаспиро[4,5]дека-1,7,9-триен-6-он (соединение 31, 56) протонируется в условиях реакции Риттера и атакует еще не вошедший в реакцию 4-метиланизол 55. Протонирование образовавшейся молекулы в серной кислоте приводит к образованию иона 58 и (i ,5)-l,3,3,9-тeтpaмeтил-8-(Г-мeтoк и-4 -метилфенил-2 )-2-азаспиро[4,5]дека-1,7-диен-6-она 59. [c.490]

Лефтин и Кмейл [139] рассмотрели влияние строения растворенного вещества на скорость образования полосы при 3000 А в концентрированных растворах серной кислоты. Для того чтобы избежать вторичных реакций, обусловленных присутствием непрореагировавших или нерастворенных соединений, измерения были ограничены интервалом концентраций между 10 и 2- 10 з М. На рис. 47 показана суммарная временная зависимость концентрации соединений с полосой поглощения при 3000 А для различных типов предшественника при 25° в 98,3%-ной серной кислоте. Относительные скорости появления полосы зависели от строения предшественника в следующем порядке диен>олефин>спирт>пара-фин. Среди спиртов наблюдалась небольшая зависимость от строения третичный>вторичный>первичный. То, что образование этой полосы в случае олефина происходило не мгновенно, как можно было бы ожидать, если бы эта полоса была обусловлена алкильным карбониевым ионом, образованным протонированием двойной связи, было показано (рис. 48) для гексена-1 при промежуточных значениях кислотности. В 85%-ном растворе серной кислоты скорость реакции олефина оказалась довольно низкой и очень заметно возрастала при добавлении следов сильного окислителя (селеновая кислота), показывая, что в этом случае в образовании хромофора участвовал окислительный процесс. Эти наблюдения [c.90]

Влияние ZnO на реакцию присоединения серы к каучуку может быть связано с ее каталитргч. действием, что подтверждается данными по изучению присоединения серы к низкомолекулярному 1,5-диену ( модель молекулы каучука) в системе, содержащей ZnO, стеариновую к-ту и 2-меркаптобензтиазол. Увеличение скорости присоединения серы в присутствии ZnO и стеариновой к-ты сопровождается также уменьшением количества образующихся циклич. сульфидов и возрастанием числа поперечных серных связей. По-видимому, в результате образования стеарата цинка связывается протон, присоединение к-рого к двойной связи [c.28]

Скорость изомеризации спирта, катализируемой кислотой, возрастает в значительной степени при наличии а- и 7-алкильных заместителей. Аллильные спирты, имеюпще один алкильный заместитель в а- или 7-положении, изомеризуются с заметной скоростью только при обработке минеральными кислотами при повышенных температурах, т. е. в условиях, которые обычно вызывают одновременное образование эфиров, диенов и карбонильных соединений [97—99]. а,а и 7,7-Диалкилаллиловые спирты изомеризуются в равновесные смеси при обработке 1% водным раствором серной кислоты в течение 60 ч при комнатной температуре [100]. Брауде с сотрудниками нашли, что а-, и 7-метильные заместители у аллильной системы повышают скорость изомеризации аллильных спиртов, соответственно, в 10 , 10 и 10 раз и что алкильные заместители увеличивают скорость реакции, главным образом, путем снижения энергии активации [101—105]. При отсутствии стерических препятствий увеличение числа заместителей влияет на энергию активации приблизительно аддитивно. [c.428]

Значения 2 варьируют в пределах 100—5000 л лoл6 e/ нри 25° в водном растворе серной кислоты, так что это относительно быстрые реакции второго порядка. Если кислотность среды такова, что отношение ск+Усдиен больше или меньше 10 , то общая скорость исчезновения катионов оказывается очень малой, вследствие чего обнаружимые количества катионов или диенов не исчезают в течение нескольких суток даже в 1 М растворе. Отношение ск+/сдиен быстро изменяется с изменением концентрации серной кислоты. Так, в 75%-ной серной кислоте ионы карбония образуются лишь на 50%, тогда как в 96%-ной серной кислоте они устойчивы, по крайней мере в течение нескольких часов, так что оказывается возможным изучить их свойства. [c.420]

В 1956—1960 гг. М. И. Фарберов с сотрудниками, начавшие работы в этой области в 1940-е годы, опубликовали серию статей по синтезу диенов из олефинов и альдегидов Г258—264]. Было показано, что в присутствии серной кислоты изобутилен и формальдегид реагируют с образованием 4,4-диметилдиоксана-1,3 [258, 259], который затем превраш ается в изопрен [261, 264]. В 1959 г. советские [262] и французские ученые [265] сообщили об опытных испытаниях процесса получения изопрена на основе изобутилена и формальдегида. Лишь после этого процесс синтеза диенов, основанный на реакции Принса, заинтересовал американских химиков [266]. [c.179]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология