Ароматические системы небензоидные

Небензоидные ароматические системы [c.335]

Нафталин. Строение и химические свойства. Производные нафталина. Антрацен. Антрахинон и его производные. Небензоидные ароматические системы. [c.172]

Небензоидные гетероциклические ароматические системы [c.307]

Реакция. Формилирование Ютг-ароматической системы дихлорметил-н-бутиловым эфиром в присутствии хлорида олова(1У) (электрофильное замещение в небензоидной ароматической системе). [c.334]

Подробнее см. я. II, раздел Небензоидные ароматические системы . [c.548]

Реакции электрофильного замещения в аренах. Чтобы установить общий механизм электрофильного замещения в аренах и небензоидных ароматических системах, рассмотрим постадийно все перечисленные выше реакции электрофильного замещения, начиная с наиболее изученной и широко используемой в промышленности и научных исследованиях — с реакции нитрования. [c.219]

АРОМАТИЧНОСТЬ ПРАВИЛО ХЮККЕЛЯ НЕБЕНЗОИДНЫЕ АРОМАТИЧЕСКИЕ СИСТЕМЫ [c.70]

В случае небензоидных ароматических соединений такой параллелизм не наблюдается. Большинство полезных правил обычной ароматической химии не применимо. Причины этого, по крайней мере частично, вполне понятны (ср. раздел П-2-А) и сводятся к тому, что с теоретической точки зрения небензоидные ароматические системы (так называемые неальтернантные, см. раздел П-1-В) представляют собой более общий тип ароматических систем, чем бензоидные [43]. Можно показать, что в последних тесный параллелизм между различными свойствами связан с четностью циклов, которые охватываются облаком п-электронов [46, 107]. Поэтому вряд ли те правила окажутся справедливыми и для небензоидных (неальтернантных) ароматических соединений, в которых не имеет места это упрощающее ограничение, так как их тг-электронная система простирается также и на нечетные циклы. [c.180]

Основные методы синтеза производных бензола, ароматических полиядерных углеводородов, а также ароматических гетероциклических и небензоидных ароматических систем имеют много общего, хотя для каждой конкретной ароматической системы характерны свои специфические реакции. В настоящей главе будут рассмотрены лишь те методы, которые имеют наиболее широкое применение. [c.67]

Необходимо отметить, что восприимчивость небензоидных углеводородов, связанная с кольцевыми токами, может быть существенно меньше или даже стать парамагнитной. Иными словами, лишь ароматические системы характеризуются большой лондоновской анизотропией. [c.324]

НЕБЕНЗОИДНЫЕ АРОМАТИЧЕСКИЕ СИСТЕМЫ. АРОМАТИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ, НЕ СОДЕРЖАЩИЕ БЕНЗОЛЬНОГО КОЛЬЦА, НО ИМЕЮЩИЕ БЕНЗОИДНУЮ ЭЛЕКТРОННУЮ СИСТЕМУ [c.458]

Антрацен и его производные 24. Небензоидные ароматические системы [c.428]

Здесь мы переходим к системам, которые проявляют ароматический характер вообще только в виде ионов их называют псевдо-ароматическими , или небензоидными ароматическими соединениями [33]. Так, циклопентадиен легко реагирует с металлическим калием образуя циклопентадиенил-анион, в котором шесть л-электронов сопряжены . Поэтому циклопентадиенил-анион является ароматической системой [c.78]

Полиядерные ароматические углеводороды (нафталин, антрацен и т. п.), а также небензоидные ароматические системы с успехом восстанавливаются па ртутном электроде и других катодах с высоким перенапряжением водорода. [c.97]

Осуществленные нами типичные реакции электрофильного замещения (нитрование, сульфохлорирование, сульфирование и хлорметилирование) 5,6-дизамещенных пиронов-2 позволяют причислить этот класс гетероциклических соединений к небензоидным ароматическим системам. [c.325]

Довольно обстоятельно изучены методами колебательной спектроскопии катионоидные небензоидные ароматические системы — замещенные циклопропенильные катионы [296—300] и катион тропилия [301—303]. Валентным колебаниям углерод-углеродных связей в катионе тропилия отвечает интенсивная полоса поглощения при 1477 см в ИК-спектре [301—303] и линия при 1594 см в спектре КРС [301, 302]. Они соответствуют полосе поглощения при 1485 см" в ИК-спектре и дублету при 1594 и 1605 см" в спектре КРС бензола. [c.98]

Небензоидными ароматическими системами называются соединения, ие являющиеся производными бензола и отвечающие правилу Хюккеля. [c.433]

Приведем далее молекулярную диаграмму азулена (ароматического углеводорода, который будет рассмотрен в разделе о небензоидных ароматических системах, см. ч. II). [c.233]

Область поглощения таких красителей удается точно рассчитать на основании простейшей модели ящика (см. раздел Небензоидные ароматические системы , стр. 445). [c.313]

Циклические полнены — источник небензоидных ароматических систем. При действии сильных оснований (амида натрия, реактива Гриньяра) или щелочных металлов на циклопентадиен (Ка= 10" , /Са ацетилена = 10"2 /Са С2Н5ОН = 10 ) образуется анион, обладающий признаками ароматической системы — шесть электронов расположены в плоском кольце [c.142]

Теоретически было показано, что эс к[)ект стабилизацн1 присущ не только сопряженным шестичленным системам, но и трех-, четырех-, пяти- и семичленньш сопряженным системам, число л-электронов в которых соответствует правилу Хюккеля. Впоследствии такие соединения были синтезированы и подробно изучены. Соединения такого типа были названы небензоидными (небензольными) ароматическими системами. [c.213]

Особенностью научной разработки химии новых ароматических систем является тесное, как, может быть, ни в какой другой области органической химии, сотрудничество теоретической — квантовой— и синтетической химии. В отличие от применения квантовой химии и в первую очередь метода молекулярных орбит к химии классических ароматических систем, где основные химические факты давно установлены и где на долю квантовой химии выпало их ретроспективное объяснение, здесь эта молодая область теоретической химии нашла благодатное поле для приложения своих возможностей предсказания явлений. Как химия, так и физика азуленов, трополонов, тропонов, тропилиев, ферроцена и других ценов и циклополиолефинов развивались под знаком этого сотрудничества. Химиками-синтетиками в выборе направления исследования часто руководили соображения, заимствованные из квантовой химии, а метод молекулярных орбит в разных его приближениях нашел здесь свой оселок. Все это придает небензоидным ароматическим системам интерес, далеко выходящий за рамки интереса специалиста, и в какой-то [c.5]

В настоящей главе рассматриваются семичленные ароматические системы, играющие весьма важную роль в химии небензоидных ароматических соединений — ион циклогептатриенилия (тропилия) (I), 2,4,6-циклогептатриенон-1 (тропон) (II) и их производные. Основное внимание уделено реакциям этих соединений, поскольку в предыдущих главах были уже рассмотрены относящиеся сюда теоретические вопросы. [c.334]

В связи с огромным интересом к таким небензоидным ароматическим системам, как ион тропилия и молекула циклобутадиена, было несомненно, что будут предприняты попытки получить комплексы этих соединений с металлами. Уилкинсон [104, 105] в Англии первым начал погоню за комплексом тропилия, синтезировав 1,3, 5-циклогептатриентрикарбонилмолибден (0) из циклогептатриена и гексакарбонилмолибдена (0). Но завершить [c.470]

Большой интерес вызвало получение азепинонов-2 и -4, например (97, Н =Ме, = 0Е1) и (105), которые являются я-эквивалентными гетероциклическими аналогами хорошо известной небензоидной ароматической системы тропона. Успешный синтез подобных систем [96] включал введение /г-бензохинонов в реакцию Шмидта с последующим алкилированием образовавшихся азепиндионов реагентом Меервейна Е(зО+ВР . Однако легкость гидролиза и гидрирования этих азатропонов, а также данные Н-ЯМР, не подтверждающие наличие кольцевого тока, исключают ароматический характер этих соединений. [c.714]

Аналогичные соображения были высказаны [93] при рассмотрении полярографического поведения циклооктатетраена, который обратимо восстанавливается в дианион, обладающий плоской конформацией и свойствами небензоидной ароматической системы с 10 л-электронами (4л + 2 = 10 при п = 2). [c.158]

III, из-за сопряжения С = С-связи с карбоксилом в) V, из-за делокализа-цни заряда за счет взаимодействия с ароматическим ядром г) VII (пример-небензоидной ароматической системы). [c.172]

Разработанный нами метод превращения б-еноллактонов в пироны-2, сделавщий сравнительно доступными эти гетероциклические соединения, позволил изучить малоизвестные (или вовсе неизвестные) для пиронов-2 реакции электрофильного замещения, осуществление которых позволяет рассматривать пироны-2 как небензоидные ароматические системы. [c.329]

Наиболее эффективным катализатором арилирования в этом случае является Pd(0A )2 [927], в качестве окислителя используется AgOA [928]. Эта реакция представляет собой весьма удобный путь синтеза самых разнообразных арилированных олефинов, причем в качестве арилирующих средств может быть использован, в частности, ферроцен [941, 941а] и другие небензоидные ароматические системы. Интересно, что ориентирующее влияние заместителей в ароматическом ядре [932] сходно с влиянием заместителей в бензольном ряду при электрофильном замещении. Для этой реакции постулируется схема механизма, существенно отличающаяся от схемы окисления олефинов в присутствии Pd(II). Предполагается, что промежуточно образующийся л-арен-л-олефиновый комплекс СХХХ1Х перегруппировывается в а-арил- Х-олефиновое производное, которое далее на лимитирующей стадии переходит в а-арил-а-винильный комплекс СХЬ [933] [c.335]

Свойства этих в той или иной степени ароматических циклопентадие-нилкарбонилов металлов будут рассмотрены ниже в разделе Небензоидные ароматические системы (см. стр. 443). [c.427]

Аналогичные соединения дает вольфрам (Уилкинсон). Наряду с удивительной способностью комплексов переходных металлов сшивать олефиновые молекулы между собой и с окисью углерода, может быть, наибольший интерес во всей органической химии переходных металлов для химика-органика представляют необыкновенно ярко выраженные ароматические свойства ферроцена, его рутениевого и осмиевого аналогов и циклопентадиенилтрикарбонилмарганца. Эти чисто органические реакции удобнее отнести к разделу Небензоидные ароматические системы . [c.442]