Восстановление на катоде из платины и других

Метод анодной защиты при помощи катодного протектора может быть использован не только для защиты от коррозии, но также для защиты от возникновения водородной хрупкости. Известно, например, что в жестких условиях эксплуатации в концентрированных растворах соляной и серной кислот при высоких температурах тантал вследствие наводороживания в процессе коррозии становится хрупким [192]. В подобных условиях можно защитить тантал от охрупчивания путем контактирования его с платиной или палладием [193]. При этом отношение защищаемой анодной поверхности (тантала) к катоду (платина или палладий) очень велико. Защита от наводороживания вызывается сдвигом потенциала тантала к значениям, близким к значению равновесного водородного потенциала, что в значительной степени затрудняет процесс водородной деполяризации на тантале. Кроме того, анодная поляризация тантала при контакте с катодом (платиной, палладием) также тормозит процесс восстановления водорода на тантале. Эти факторы и приводят к устранению водородной хрупкости тантала при контакте его с платиной, палладием (табл. 36) и с другими металлами платиновой группы, а также при введении в раствор ионов этих металлов или при создании гальванических осадков этих металлов на поверхности тантала. [c.164]

Полярографический метод, разработанный Я- Гейровским, состоит в том, что раствор исследуемого вещества подвергают электролизу. При этом изучают зависимость силы тока, протекающего через раствор, от величины приложенного напряжения. Исследованию могут подлежать соединения, восстанавливающиеся на катоде (ионы металлов), или вещества, окисляющиеся на аноде (гидрохинон или другие органические вещества). Принципиальная схема полярографа дана на рис. 48. При исследовании соединений, восстанавливающихся на катоде, катодом обычно служит капельный ртутный электрод, представляющий собой ре- зервуар со ртутью, из которого периодически через капилляр капает ртуть. Возможно также применение микроэлектродов из других каких-нибудь металлов (платина и т. п.). На ртути может происходить выделение металла, образующего или не образующего с ней амальгаму. Восстановление металла может идти либо через стадию промежуточного состояния окисления, либо минуя ее. Полярограммы (кривые зависимости силы тока, протекающего через раствор, от величины приложенного к раствору напряжения) в каждом из перечисленных случаев имеют вид, представленный на рис. 49. [c.291]

Электролиз ведут из растворов, подкисленных серной (35—100 г/л) или хлорной кислотой [98 ] и содержащих сульфат аммония или натрия (40—70 г/л). Эти добавки, по-видимому, препятствуют окислению поверхности катода либо способствуют растворению окислов с катода и тем самым облегчают восстановление рения 1 115]. В качестве катода используют тантал или нержавеющую сталь, в качестве анода — платину. Рений при электролизе получается в виде порошка (насыпная масса 8 г/см ) или чешуек. Электролитный рений, полученный даже из растворов перрената калия, по чистоте не уступает рению, полученному восстановлением перрената аммония. Крупнокристаллическая структура электролитного рения мешает его переработке на компактный металл металлокерамическим способом. Более мелкий порошок (98% < 56 мкм) можно получить при электролизе с применением тока переменной полярности (импульсный ток), а также на установке с вращающимся барабанным катодом [89, с. 101] но и такие порошки не годятся для металлокерамики. Порошок рения,полученный электролитическим путем, применяется для приготовления сплавов и других целей. [c.314]

Продуктами восстановления исследуемых радикалов при потенциалах площадки первой волны как в кислой, так и в щелочной среде на различных электродах (ртути, свинце, платине, амальгамированных свинце и меди) являются замещенные гидроксиламины, которые получаются с количественным выходом [19]. В кислой среде при более отрицательных потенциалах (—1,0- -—1,3 В) радикальный фрагмент амин-радикала 7, не имеющего других электроактивных групп, на ртутном и свинцовом катодах частично восстанавливается до вторичного амина, и в реакционной среде обнаружено два продукта — гидроксиламин 6 и 4-амино- [c.45]

Чем выше катодный потенциал восстановления данного органического соединения, тем труднее оно восстанавливается. Более высокие анодные потенциалы окисления соответствуют труднее окисляемым соединениям. Поэтому возможности электрохимического восстановления лимитируются перенапряжением водорода, а электрохимического окисления — перенапряжением кислорода. Поскольку и то и другое в значительной степени зависит от материала электродов, то для более трудно восстанавливаемых соединений следует брать материал катода, характеризующийся большим перенапряжением водорода (цинк, ртуть), для трудно окисляемых — материал анода с большим перенапряжением кислорода (гладкая платина, золото). [c.404]

Соединения Np (III) изучены меньше, чем соединения других валентных форм нептуния. Трехвалентный нептуний может быть получен электролитическим восстановлением Np (IV) или Np (V) на ртутном катоде или восстановлением их водородом на платинированной платине. Под действием кислорода Np (III) сравнительно быстро окисляется. [c.13]

Кроме величины поляризации на скорость электродных процессов влияют некоторые другие факторы. Рассмотрим катодное восстановление ионов водорода. Если катод изготовлен из платины, то для выделения водорода с заданной скоростью необходима определенная величина катодной поляризации. При замене платинового электрода на серебряный (при неизменных прочих условиях) для получения водорода с прежней скоростью понадобится ббльшая поляризация. При замене катода на свинцовый поляризация потребуется еще большая. Следовательно, различные металлы обладают различной каталитической активностью по отношению к процессу восстановления ионов водорода. Величина поляризации, необходимая для протекания данного электродного процесса с определенной скоростью, называется перенапряжением данного электродного процесса. Таким образом, перенапряжение выделения водорода на различных металлах различно. [c.294]

В конструкцию прибора всегда входят два электрода один из платины и другой из какого-либо более активного металла, чем осаждаемый. При погружении такой гальванической пары в раствор возникает разность потенциалов. На менее активном электроде (катоде) происходит процесс восстановления с выделением из раствора определяемого металла. [c.399]

Эти методы получают все более широкое распространение для получения хлората натрия, калия и других хлоратов. По одному из вариантов электролизу подвергается слабокислый раствор Поваренной соли в электролизерах без диафрагмы при температуре 75—80°. При этом образующиеся на аноде хлор, а на катоде едкий натр реагируют между собой. Получающийся гипохлорит натрия в кислой среде быстро превращается в хлорат. Одновременно происходит разряд ионов ОСГ, которые обладают менее высоким анодным потенциалом, чем СГ, и поэтому легче окисляются на аноде, превращаясь в ионы СЮз. Для защиты от катодного восстановления ионов ОСГ и сохранения катодов от разрушения в электролит вводится небольшая добавка бихромата натрия. Общий выход хлората по току достигает 90—95%. Материалом для анодов служит платина, магнетит, уголь или графит, а для катодов — железо и другие металлы. [c.661]

Другой пример окисление ионов РЬ + на платиновом электроде. На электроде отлагается двуокись свинца РЬОг и электролиз продолжается не на платине, а на двуокиси свинца. Те же явления происходят при восстановлении катионов на катоде до металлов. [c.187]

После охлаждения был введен 1 мл сухого водорода, н платиновый катод в трубке нагревался в течение трех минут. Согласно анализу, водород содержал избыток дейтерия в количестве 0,006 ат. %. Затем была введена другая порция образца, содержащая 1 мл водорода и 0,5 мг воды, и катод снова был нагрет в течение 3 мин. Было найдено, что водород содержал более 5 ат. % дейтерия. Это показывает, что соединение, содержащее дейтерий и ответственное за наличие памяти , обладает столь малой упругостью пара, что оно не может обмениваться с водородом в газовой фазе, реагируя на горячей поверхности платины. Однако вода может обмениваться с этим соединением на поверхности стекла. Авторы сделали поэтому вывод, что по крайней мере часть дейтерия на поверхности стекла находится в форме — 5100. Результаты, полученные на описанном выше приборе, характеризовались точностью 0,2 ат.%. При первом измерении в образце, содержащем 2—5 мг воды, было определено И ат.% дейтерия при последующих измерениях было определено 0,05 ат.% с воспроизводимостью, в десять раз превосходящей предыдущую. Для образца, содержащего 0,237 ат.% избытка дейтерия, соответствующие значения выражались 0,02 и 0,003 ат.%. Минимальный объем воды, необходимый для восстановления в водород, был ограничен количеством воды, адсорбированной в приборе и приводящей к увеличению памяти . Измерение требует лишь 40 мин, следовательно, для важных образцов оно может быть проведено многократно. [c.85]

Экспериментальные данные в общем согласуются с предположением о том, что электролитическое восстановление в основ-Н0Л1 является реакцией атомов водорода при разряде. Оно облегчено на электродах с высоким перенапряжением, на которых атомарный водород либо выделяется с больщой энергией активации (теория замедленного разряда, стр. 243), либо сохоа-няется в большой концентрации на поверхности электрода (теория Тафеля). Часто обнаруживаются, однако, специфические каталитические эффекты. Так, при восстановлении нитратов в аммиак или нитросоединений в амины особенно эффективны губчатые медные катоды. На других электродах получаются большие выхода гидроксиламинов. Необходимо отметить, что метал-лы, наиболее эффективные при катодном восстановлении, отнюдь не являются теми металлами, которые способствуют каталитическому восстановлению органических соединений газообразным водородом. Причины этого вполне понятны. Поверхность никеля, платины или палладия может катализировать и диссоциацию и рекомбинацию водорода [c.245]

В качестве катодных материалов используют платину и платиновую чернь, сплавы никеля с другими металлами, губчатые палладий, медь и никель 228. Наиболее подробно исследовано восстановление адипонитрила 22 Оно осуществляется в кислой среде на никелевых катодах 228-230 3 щелочной среде на катоде из губчатой меди, электроосажденной на стальную основу 221. Выход гексаметилендиамина достигает 75%, [c.338]

Описанная установка хорошо поддерживает потенциал рабочего электрода с чувствительностью 0,02 в этого достаточно при разделениях и определениях компонентов, потенциалы восстановления которых отличаются хотя бы на 0,20 в. В схеме, описанной Лингейном, в качестве катода использована ртуть, однако можно использовать также электроды, изготовленные из платины или других метал.чов. При небольшом изменении схемы можно контролировать также потенциал анода. [c.9]

Катоды. Достигнуты хорошие результаты при использовании в препаративной работе в качестве катодов следующих металлов меди, цинка, кадмия, ртути, олова, свинца, никеля и платины. Все катоды, за исключением ртутного, имели форму полос или пластин. Медь и никель применяли также в форме сетки. В качестве катодов, помимо металлов, успешно применяли уголь и графит. Медь, никель, свинец и платина поступают в продажу в форме пластин медь, никель и платина—в форме сеток кадмий, цинк, свинец и олово—в форме стержней. Уголь и графит выпускаются в виде стержней или больших полос, которые можно распилить на куски нужной формы. Используемые металлы должны быть возможно более чистыми. Вполне вероятно, что при работе с одной формой пластин или стержней можно получить лучшие результаты, чем с другой (см. раздел об условиях, влияющих на восстановление, стр. 326). [c.320]

Низкое перенапряжение водорода имеют благородные металлы— платина, палладий, иридий, рутений, родий, осмий,. золото. В качестве катодного материала преимущественно используется платина, имеющая самое низкое перенапряжение водорода. Жатоды из платины применяются для электрохимического восстановления определенных классов органичес ких соединений и в тех случаях, когда целевой процесс идет на аноде, а дотен циал. катода должен быть минимальным. По экономическим соображениям платиновые металлы в электрохимических производствах применяются ограниченно, хотя разработано много способов сокращения их расхода. Применяются катоды, изготовленные из стали, никеля, кобальта, титана, покрытые тонким слоем платины или сплавов ее с другими благородными металлами. [c.19]

Метод внутреннего электролиза (разновидность электрограви-метрического анализа) основан на выделении металлов из растворов за счет использования электрического тока, возникающего при погружении в раствор электродов, составляющих гальваническую пару. В конструкцию прибора всегда входят два электрода один из платины и другой из какого-либо более активного металла, чем осаждаемый. При погружении такой гальванической пары в раствор возникает разность потенциалов. На менее активном электроде (катоде) происходит процесс восстановления с выделением из раствора определяемого металла. Так, например, если в раствор сульфата меди USO4 погрузить пару электродов Zn—Pt, то пинк будет переходить в раствор в виде ионов Zn +, а ионы Си будут восстанавливаться и оставаться на платиновом катоде. [c.411]