Генри скорости химической реакции

Исходная система уравнений включает уравнения материального баланса, скорости химической реакции и изотермы адсорбции Генри [c.26]

Закон Генри — Дальтона справедлив для тех реальных газов, растворимость которых в исследуемых жидкостях низка. Отклонения от закона Генри — Дальтона могут быть лишь тогда, когда молекулярный состав газа различен в каждой из фаз, т. е. когда газ химически взаимодействует с растворителями. В этом случае параметр, характеризующий состояние равновесия, должен включать и константу скорости химической реакции. Поэтому при использовании уравнения (4.18) прежде всего необходимо детально проанализировать физическую картину описываемого процесса. [c.266]

Концентрация растворенного углекислого газа. Закон Генри— Дальтона, сформулированный для идеальных газов С=Ар обычно применим для реальных газов, характеризующихся относительно низкой растворимостью. Наиболее значительное отклонение от закона Генри — Дальтона наблюдается для тех газов, которые вступают в химическое взаимодействие с растворителем. В этих случаях характеристика фазового равновесия должна обязательно включать константу скорости химической реакции. [c.291]

При совместном влиянии внешней диффузии и химической кинетики общее уравнение скорости может быть получено исходя из непрерывности потока в стационарных условиях на поверхности катализатора может прореагировать только то количество вещества, которое будет к ней подведено в результате массопередачи из потока, т. е. Г0 = Гз. Для реакции первого порядка А->-В в области небольших заполнений поверхности (область Генри) будем иметь [c.302]

Представляло интерес сопоставить эти результаты с данными, полученными при исследовании процесса в стационарных или квазистационарных условиях. Константа скорости на поверхности, характеризующая протекание реакции в области первого порядка по нитропродукту в нестационарных условиях, может быть выражена через константу химического акта на поверхности к ) и адсорбционную константу Генри (//). [c.63]

По результатам экспериментального исследования абсорбции газов в насадочных колоннах в режиме развитой свободной турбулентности [124, 302] и на решетчатых противоточных тарелках [67, 303] найдено, что коэффициенты массопередачи обратно пропорциональны коэффициентам Генри. В. В. Панов и В. С. Еремеев [15], исследуя десорбцию NHg из водно-аммиачных растворов и СОг из водно-аммиачных карбонизованных растворов, установили, что при 12—16 С скорость десорбции определяется скоростью химических реакций в растворе (реакций дегидратации H Oj и диссоциации NHt) . однако при 30—65° С значения констант скорости этих реакций, быстро возрастающие с повышением температуры, столь значительны, что скорость процесса десорбции определяется только скоростью массопередачи из жидкой в парогазовую фазу. Проведенное нами сопоставление температур газожидкостного слоя и составов жидкости по высоте моделей-спутников и промышленных колонн показало, что на всех тарелках десорбционных колонн и во [c.160]

Следует заметить, что представленные в таблице коэффициенты определены по составу газовой фазы даже в случае, когда сопротивление массообмену сосредоточено главным образом в жидкой фазе. Таким образом, правильнее рмссматривать каждый из указанных коэффициентов как произведение коэффициента массопередачи для жидкой фазы на постоянную закона Генри, т. е. К1аН. Величины /( а нельзя найти из этих данных, если константа Н для химически активного раствора оценена ненадежно. Отметим также, что даже очень сильно щелочные растворы оказывают заметное сопротивление растворению СО2. Несмотря на очень быстрое взаимодействие, при котором происходит химическое связывание свободного диоксида углерода, имеется, тем не менее, весьма существенное сопротивление, препятствующее переходу СО2 в раствор большая часть сопротивления сосредоточена в жидкой фазе. Сказанное означает, что реакция должна протекать с конечной скоростью в значительном объеме жидкости, а не на самой границе раздела фаз. В самом сильном из этих растворов время полураспада, т. е. уменьшения наполовину концентрации растворенных молекул СОз крайне мало, а скорость взаимодействия, приходящаяся на единицу объема жидкости, так велика, что, если бы реагировала вся жидкость, то скорость поглощения СОз во много раз превышала бы скорость абсорбции. Даже в таком случае скорость абсорбции в 2н. растворе гидроксида калия не более чем на два порядка превышает скорость абсорбции [c.336]

Рассмотрим основные экспериментальные данные. Средняя степень поликонденсации полученных полифосфатных стекол и при всех прочих равных условиях является функцией температуры и времени выдержки продукта при температуре синтеза. Полифосфатные стекла получены с широким интервалом молекулярных масс со средней степенью поликонденсации от 16 до 500. Более низкомолекулярных стекол и < 16 в данных условиях получить не удалось в результате их большой склонности к кристаллизации. В настоящее время накопился ряд данных о том, что, несмотря на высокие температуры процесса поликонденсации 650°С и вьппе, скорость процесса также зависит от парциального давления паров воды в атмосфере над расплавом [4, 12]. Чем больше парциальное давление паров воды при одних и тех же условиях процесса, тем меньше средняя степень поликонденсации получаемого продукта. Механизм влияния паров воды, в соответствии с законом Генри, можно объяснить влиянием на процесс остаточной влаги в расплаве. Содержание свободной воды в расплаве пропорционально парциальному давлению водяных паров в атмосфере над расплавом. Но учитывать абсолютное содержание воды в расплаве нецелесообразно, вероятно, эта вода существует в химически связанном состоянии. На наш взгляд, более правильно учесть увеличение концентрации концевых групп в результате гидролиза полимера остаточной водой. Тогда реакция поликонденсации однозамещенных фосфатов представится как сложный обратимый процесс. Прямая реакция — бимолекулярная и выражается по своему химическому смыслу кинетическим уравнением П порядка. Обратная реакция, учитывающая влияние остаточной воды, хотя и является бимолекулярной, но выражается уравнением I порядка, так как скорость в этом случае определяется относительным содержанием остаточной воды. [c.187]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология