Свободные радикалы с трехвалентным углеродом

Как было отмечено выше, совершенно плоская конфигурация свободных радикалов, содержащих трехвалентный углерод является, по-видимому, наиболее устойчивой. Таким образом, если образующийся в процессе реакции свободный радикал до вступления в дальнейшую реакцию приобретает эту наиболее устойчивую конфигурацию, то при отсутствии других источников асимметрии (таких, как затрудненное вращение групп R, R и R" в формуле I) всегда следует ожидать образования неактивных продуктов. Однако, в принципе, возможно, что дальнейшее реагирование образовавшихся радикалов благодаря исключительно высокой реакционной способности некоторых из них будет происходить со скоростью, сравнимой со скоростью рацемизации тогда продукты реакции, включающей промежуточное образование оптически активных свободных радикалов, могут сохранять известную оптическую активность. [c.485]

Возникшая к 1835 г. теория типов фактически утверждала невозможность получения свободных радикалов. Действительно, поскольку углеводороды являются веществами типа водорода, то сложные радикалы при выделении из молекул должны так же, как и водород или галогены, мгновенно объединяться с образованием двойных частиц. Отсюда постепенно пришли к выводу, что соединения трехвалентного углерода не существуют. А поскольку при попытках получения радикала метилена всегда получался этилен [c.104]

Частицы со свойствами Р, с. возникают как за счет углерода, так и атомов других элементов (М, О и др.) Р с. могут быть нейтральными или заряженными частицами (ионами). Первый свободный радикал с трехвалентным углеродом был открыт в 1900 Гомбергом при попытке синтеза гексафенилэтана действием молекулярного серебра на трифенилбромметан. В растворах свободный трифенилметил находится в равновесии со своим димером [c.221]

Этот новый радикал в свою очередь легко присоединяется к следующей молекуле мономера и т. д. Растущая молекула представляет собой свободный радикал, так как имеет на своем конце трехвалентный атом углерода. Последней стадией этого процесса является обрыв цепи и образование конечного продукта— полимерной молекулы. [c.139]

Радикальная полимеризация характерна тем, что растущая молекула от момента начала своего образования вплоть до момента окончания своего роста представляет свободный радикал, так как имеет на своем конце трехвалентный атом углерода. Ввиду этого основные особенности роста молекулы определяются поведением этого трехвалентного атома углерода, как это будет нами рассмотрено подробно дальше (см. стр. 138). [c.126]

Гексафенилэтан — бесцветное кристаллическое вещество с темп, пл. 147° С — обнаруживает весьма интересные свойства. При растворении этого бесцветного вещества в бензоле и других органических растворителях образуются растворы желтого цвета растворы эти жадно поглощают кислород, а также галогены (С1, В г, Л). Указанные свойства раствора нашли объяснение в том, что гексафенилэтан в растворе диссоциирует на два свободных радикала трифенилметила, содержащих трехвалентный углерод [c.427]

Двухвалентные и трехвалентные радикалы, образованные иэ одновалентных ациклических углеводородных радикалов отнятием одного или двух атомов водорода от атома углерода со свободной валентностью, называют, добавляя к названию соответствующего одновалентного радикала, имеющего окончание -ил, окончание -идеи или -идин. Атом углерода со свободной валентностью получает номер 1. [c.315]

При рассмотрении меха.чизма реакции полимеризации алкенов приводились примеры образования свободных радикалов с коротким периодом существования (см. стр. 90). В то же время радикалы типа триарилметила являются долгоживущими свободными радикалами (с продолжительным периодом существования в свободном состоянии). Во все время существования свободного радикала атом углерода, имеющий неспаренный электрон, находится как бы в трехвалентном состоянии. [c.141]

Крекинг парафиновых и циклопарафиновых углеводородов можно рассматривать как реакцию деалкилирования и механизм его — как механизм,обратный механизму реакции алкилирования. Основной реакцией каталитического крекинга является разложение иона карбония на меньший ион карбония и олофин (правило 2), тогда как для термического крекинга основной реакцией является разложение свободного радикала на меньший радикал и олефин (правило 2 ). В обоих случаях имеет место расщепление связи С—С в бета-положении с образованием трехвалентного атома углерода. Вследствие существенных различий в поведении ионов карбония и свободных радикалов продукты каталитического и термического крекингов заметно отличаются друг от друга. Например [17], при jtpeKHHre гексадеканов в присутствии алюмосиликатных катализаторов [c.235]

Совершенно неожиданное открытие, сделанное Гомбергом в 1900 г., что углеводород гексафенилэтан РЬзС — СРЬз диссоциирует на два свободные радикала трифенилметила РЬзС,-содержащих трехвалентный атом углерода, вызвало большой интерес, смешанный со значительной долей недоверия. [c.11]

Все рассмотренные выше реакции протекают с участием свободных радиткалов. Поэтому описанный способ полимернзащин получил название радикальной полимеризации. Во многих случаях полимеризация протекает таким образом, что растущая полимерная цепь имеет характер не свободного радикала, а положительного или отрицательного иона (ионная полимеризация). Реакция может протекать по.д влия нием катализаторов, поставляющих протоны. Протон присоединяется к одному из углеродных атомов двойной связи, в результате чего второй атом углерода становится трехвалентным и на нем возникает положительный заряд [c.420]

Он образует кристаллы, похожие на перманганат калия в отли от других свободных радикалов с двухвалентным азотом он не нрис диняет.МО, но моментально реагирует со свободными радикала содержащими трехвалентный углерод. При определении моле лярного веса дифенилпикрилгидразила в бензольном растворе получаю значения, соответствующие свободному радикалу. Поверхно твердого дифенилпикрилгидразила каталитически ускоряет прев щение параводорода в смесь орто- и параводорода (стр. 7i [49]. Вещество парамагнитно [50. [c.708]

Совсем иначе протекает полимеризация под действием таких катализаторов, как хлористый алюминий, фтористый бор, хлорное олово и др. В этих условиях растущая полимерная цепь не имеет природы свободного радикала, а содержит, как некоторые полагают, весьма реакционноспособный трехвалентный, окруженный секстетом электронов, положительно заряженный ион углерода (карбониевый ион). Реакция роста цепи протекает путем присоединения молекулы мономера к карбониевому иону полимера с перемещением положительного заряда [c.370]

Первое соединение с формально трехвалентным углеродом— трифенилметил открыл М. Гомберг (1900). Вскоре выяснилось, что (СоИ5)зС, как и его аналоги, следует трактовать как радикала свободные. Термин У. т. с. утратил значение в известно мере он еще сохранился применительно к особо устойчивым свободным радикалам. Повышенная устойчивость присуща свободным радикалам с арильными группами и не свойственна алкильным радикалам. Обусловлена эта устойчивость сопряжением неспарениого электрона с я-электронами ароматич. ядер (I, II, III и др.) [c.161]

Поскольку свободные арилокси-радикалы могут вести себя как радикалы трехвалентного углерода, они могут непосредственно соединяться со свободными радикалами других типов. Например, показано, что 2, 4, 6-три-грег-бутплфенокси-радикал [c.168]

Чертой обозначен свободный одиночный электрон у трехвалентного атома углерода или одновалентного атома кислорода.) Медведев, изучая полимеризацию випилацетата, хлоропрена и других соединений в присутствии перекиси бензоила, показал, что истинным начальным центром процесса является свободный радикал СеНдСОО—, возникающий при распаде перекиси и затем входящий в состав полимерной молекулы [32, 34). [c.128]

Двухвалентные и трехвалентные радикалы образуют из одновалентных радикалов отнятием одного или двух водородных атомов от атома углерода со свободной валентностью, Называют двухвалентные и трехвалентные радикалы, добавляя к названию одновалентного радикала окончания -идеи или -идан [c.6]

Если углеводород лишается одного (или нескольких) атома водорода, то образуется частица, называемая углеводородным радикалом (от лат. radix — корень) (не следует смешивать со свободным радикалом ). В зависимости от числа потерянных водородных атомов радикалы могут быть одно-, двух- и трехвалентными. Если в радикале свободная валентность находится у первичного атома углерода (см. с. 45), то такой радикал называется первичным. Соответственно этому бывают вторичные (свободная валентность у вторичного атома углерода) и третичные (свободная валентность у третичного углеродного атома) радикалы [c.41]

В начале XX в. химики открыли свободные радикалы как одну из активных форм химического вещества. Оми образуются из молекул путем отщепления отдельных атомов или групп и содержат атомы элементов в необычном для них валентном состоянии, например, радикал метил СНз или этил СНз — СНг с трехвалентным атомом углерода. Свободные радикалы характеризуются наличием одиночных (неспарепных) электронов, чем и объясняется их исключительная химическая активность, способность к рекомбинации. Свободные радикалы могут вызвать цепную реакцию в. молекулах, которые при других условиях являются устойчивыми. Оказалось, что многие процессы (окисление, крекинг, полимеризация непредельных соединений и т. д.) протекают как радикально цепные. [c.78]

Названия одновалентных радикалов, алкилов, происходящих из алканов, производятся от названий соответствующих углеводородов с изменением окончания ан на ил. Таким образом, от метана производится метил СН3—, от пропана —пропил С3Н7—, от бутана —бутил С4Н9—и от пентана—пентил, или амил, СвНц—. Названия двухвалентных радикалов, образующихся из алканов при потере двух атомов водорода, оканчиваются на ем в том случае, когда атомы водорода отсутствуют у двух соседних атомов углерода, как, например, в этилене —СНа—СНа—, или на иден, когда свободные валентности находятся у одного и того же атома углерода, например в этилидене СНз—СН<. Радикал СНа называется метиленом. Названия трехвалентных радикалов оканчиваются на ин, например метин СН. [c.230]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология