Глюкоза эпимеризация

Естественно возникает вопрос о возможности изменения исходных гексоз по этим схемам в растительных тканях. Превращение сахарозы и ее компонентов глюкозы и фруктозы в глюкозу и маннозу может быть осуществлено в результате гидролиза сахарозы и эпимеризации фруктозы. [c.331]

Электролитически получаемый D-сорбит содержит около 15% D-маннита, который образуется из продуктов частичной эпимеризации D-глюкозы в щелочной среде. Поэтому применение такого сорбита для получения из него L-сорбозы связано со значительными трудностями. [c.35]

Эпимеризация — изменение конфигурации одного из хиральных центров молекулы на противоположную например, при Э. глюкозы можно получить маннозу. См. также Вальденовское обращение, хиральность. [c.371]

О-Рибоза. О-Рибоза может быть получена из дрожжей путем гидролиза содержаш ихся в них нуклеиновых кислот [51 ]. Из 2 кг дрожжей можно получить 1—2 г чистой рибозы [52]. Синтетическим методом О-рибозу получают из глюкозы путем окисления ее в щелочной среде кислородом воздуха в арабоновую кислоту, эпимеризации последней, получения рибо-нолактона и восстановления последнего амальгамой натрия в )-рибозу [37, 53, 54]. [c.113]

Эпимеризация. — Углевод -глюкоза обладает четырьмя различными асимметрическими атомами углерода и, следовательно, имеет шестнадцать стереоизомеров. Карбонильная группа в молекуле ) глюкозы находится рядом с СН-группой и поэтому способна к енолизации. В результате перемещения атома водорода от углерода к кислороду в этом случае образуется ендиол [c.109]

Нередко даже при незначительных воздействиях (кипячение раствора, действие кислот, щелочей и т. п.) молекула углевода претерпевает равновесное обращение оптической конфигурации у -асимметрического атома, ближайшего к альдегидной группе (эпимеризация). Этим путем глюкозу можно частично превратить в маннозу, арабинозу — в ри-бозу. В щелочной среде процесс, по-видимому, протекает через промежуточное образование 1,2-ендиола [c.112]

Эпимеризация моносахаридов происходит под действием разбавленных щелочей при комнатной температуре. Это превращение было открыто в 1895 г. Лобри де Брюином и Ван Экенштейном и в настоящее время подробно исследовано. Вместо едких щелочей часто применяют гидрат окиси кальция, гидрат окиси свинца, а также некоторые органические основания, например пиридин. Результат реакции сводится к эпимеризации моносахарида у второго углеродного атома, причем одновременно с этим может происходить и изомеризация альдозы в кетозу или наоборот. Другими словами, образуется равновесная смесь двух эпимерных у С (2) альдоз и кетозы, примером чего является равновесная смесь, которая может быть получена при действии щелочей на глюкозу, маннозу или фруктозу. [c.111]

Причина эпимеризации глюкозы при действии щелочей — образование енола, который является общим для всех эпимеров. Щелочь способствует енолизации. [c.270]

Помимо В-глюкозы, следует рассмотреть и некоторые другие обычные гексозы, а именно две альдозы — В-маннозу и В-галактозу — и две кетозы — В-фруктозу и Ь-сорбозу. Они отличаются друг от друга только конфигурацией одного из шести атомов углерода, как показано ниже (черным кружком обозначен атом углерода, при котором происходит эпимеризация). [c.307]

Обычно изменяется конфигурация только одного центра, причем образуется диастереомер, называемый эпимером исходного продукта. В случае В-глюкозы эпимеризация углерода в а-положении к альдегидной группе приводит к смеси О-глюкозы и В-маннозы. [c.109]

На основании эпимеризации такого рода может быть дано объяснение явлению мутаротации. Д-(+)-Глюкоза кристаллизуется из воды в виде а-/)-(+)-глюкозы (а-/)-(+)-глюкопиранозы) с [а] = + 111°, а из [c.628]

Действие щелочей. Эпимерные превращения. При нагревании с щелочами моносахариды осмоляются и буреют, подвергаясь расщеплению и отчасти окислению. На холоду под влиянием разбавленных растворов щелочей эпимерные альдозы (см. Эпимеры) могут превращаться друг в друга одновременно образуется соответствующая им кетоза. В тех же условиях кетозы превращаются в две эпимерные альдозы. Такие процессы называют эпимерными превращениями или эпимеризацией моносахаридов. Например, исходя из D-глюкозы или ее эпимера D-маннозы, а также из соответствующей им кетозы — D-фруктозы можно получить равновесную смесь всех трех моносахаридов. Так, если настаивать раствор D-глюкозы с Са(ОН)2, то через несколько суток в нем обнаруживается 2,5% D-маннозы, 31% D-фруктозы и остается 63,5% D-глюкозы. Эпимеризация протекает и в организмах под влиянием ферментов. Этим объясняется то, что D-глюкоза, D-манноза и D-фруктоза обычно являются спутниками в различных природных продуктах. Они также взаимозаменяемы в пище. [c.265]

Образующаяся при эпимеризации О-глюкозы О-фруктоза является самой распространённой в природе кетогексозой. В водных растворах О-фруктоза может существовать как в пира-нозной, так и в фуранозной формах [c.83]

Эпимеризация и фрагментация глюкозы анионитами типа четвертичных аммониевых оснований [932]. [c.248]

Стадии получения 4-бром-о-ксилола и o-4-ксилидина аналогичны для обоих вариантов синтеза рибофлавина. Здесь рассмотрим отличительные стадии второго варианта синтеза. К ним относятся стадии, предусматривающие окисление D-глюкозы в D-арабоновую кислоту V [69—71], которую подвергают эпимеризации в D-рибоновую кислоту с превращением ее в О-рибоно-у-лактон VI последний амальгамой натрия восстанавливают в D-рибозу VII. При конденсации D-рибозы с o-4-ксилидином III получают [c.124]

В мягких щелочных условиях обычно имеет место эпимеризация, т.е. изменение конфигурации углеродного атома в 2-положении к карбонильной группе, а также изомеризация типа альдоза кетоза. Так, при выдерживании О-глюкозы в течении нескольких дней в 0,01 М растворе гидроокиси натрия образуется смесь, содержащая [c.43]

Галактоза. Превращение УДФ-глюкозы XXXIX в УДФ-галактозу XLII катализируется ферментом УДФ-глюкозо-4-эпимеразой. Механизм реакции состоит, по-видимому, в окислении УДФ-глюкозы до производного 4-кетосахара L, восстановление которого приводит к эпимеризации у С4 остатка моносахарида [c.387]

Водород может вернуться в первоначальное положение с образованием -глюкозы, но предпочтительно он перемещается в другом направлении, что приводит к образованию -маннозы. Вследствие этого при действии на -глюкозу щелочи получается равновесная смесь, содержащая -маннозу. Это явление избирательного обращения конфигурации одного из нескольких центров асимметрии называется эпимеризацией. [c.109]

Исследования, проведенные на ряде бактерий, показывают, что L-рамноза образуется из глюкозы путем эпимеризации у 3-го [c.144]

В мягких щелочных условиях (часто используются органические основания, например пиридин) наблюдается эпимеризация при атоме углерода, соседнем с карбонильной группой, а также изомеризация типа альдоза 5 кетоза. Реакция протекает через образование ендиолов (схема 26) [81]. Так, при выдерживании )-глюкозы в растворе гидроксида натрия (8-10 М) при 35°С в течение 4 дней образуется смесь, содержащая О-фруктозу (28%), О-маннозу (3%) и непревращенную О-глюкозу. Если [c.155]

Эпимеризация галактозо-1-фосфата и глюкозо-1-фосфата. Эта цепь реакций состоит из следующих этапов [c.309]

Этот вывод имеет очень важное практическое значение. Ясно, что для моносахаридов, имеющих конфигурацию у С<2), подобную конфигурации у глюкозы, Р-гликозиды легко доступны, а синтез а-гликозидов представляет серьезную проблему. При противоположной конфигурации у С(2) (например, у маннозы) дело обстоит как раз наоборот. Наконец, в том случае, когда у <2j отсутствует заместитель, например, в 2-дезоксисахарах, направляющее влияние при обмене атома галоида отсутствует, и должна образоваться смесь обоих аномерных гликозидов. Следует отметить, что приведенное выше правило представляет собою несколько идеализированный результат реакции обмена галоида в ацил-гликозилгалогенидах. При практическом осуществлении синтеза гликозидов этим путем реакция часто сопровождается эпимеризацией образующегося гликозида у образуется смесь аномерных гликозидов с преобладанием более устойчивого. Эта эпиме-ризация особенно легко происходит в кислой среде, что может иметь место, например, при обработке реакционной смеси. [c.73]

Лабильна в щел. Образуется ферментативно путем эпимеризации UDP-глюкозы или из UTP и a-D-ra-лактозо-1-фосфата. Получ. см. [JA S 81, 6514 [c.140]

Из О-глюкозы при обработке слабощелочными растворами образуется смесь О-глюкозы, О-маннозы и О-фруктозы. Ал] -дозы, отличающиеся только конфигурацией атома С, ближайшего к альдегидной группе, называются эпимерными, или эпи-мерами поэтому вся реакция получила название этшериза-ции. Следует иметь в виду, что кетоза, образующаяся при эпимеризации, является структурным, а не пространственным изомером эпимерных альдоз хотя кетозы и образуются наравне с альдозами при эпимеризации и сами при слабощелочной обработке дают такую же смесь, как и альдозы, это не позволяет отнести к эпимерам три соединения - две альдозы и кетозу, так как эпимеры - это разновидность диастереомеров, которые [c.82]

Протекающий в Организме процесс эпимеризации О-галактозы в О-глюкозу ключает в себя ряд окислительно-восстановительных превращений. Галактоза [c.453]

К настоящему времени сняты и расшифрованы спектры С-ЯМР большого числа моносахаридов и их простейших производных, накоплен достаточно большой материал по влиянию различных факторов на химические сдвиги ядер С-ЯМР в спектрах моносахаридов и их производных. Установлены закономерности в изменении химических сдвигов атомов углерода при аномеризации, переходе от восстанавливающих моносахаридов к метилгликози-дам и эпимеризации. Например, установлено, что аномеризация существенно изменяет химические сдвиги атома С-1 /)-глюкозы, D-галактозы, С-арабинозы, )-ксилозы (приблизительно на 4 м. д. в сильное поле при переходе от 3- к а-изомеру) и наиболее сильно влияет на химические сдвиги атомов С-3 и С-5, меньше — на С-2 и слабо — на С-4 и С-б. [c.78]

СЛИ В молекуле имеется несколько асимметрических атомов углерода, то рацемизация одного из них приводит к частичной эпимеризации (см. стр. 476). D-глюкоза, например, в присутствии щелочи превращается путем рацемизации углеродного атома в положении 2 в эквимолекулярную смесь D-глюкозы и D-маннозы (е). [c.482]

Эпимеризация моносахаридов. Под действием разбавленных щелочей (или органических оснований) при нагревании эпимерные альдозы переходят друг в друга и в соответствующую кетозу. Так, D-глюкоза при нагревании с 2М раствором NaOH превращается в смесь, содержащую кроме исходной D-глюкозы еще D-маннозу (эпимер D-глюкозы) и jD-фруктозу. Кетозы в этих условиях тоже превращаются в смесь исходной кетозы и обеих эпимерных альдоз. Эпимеризация объясняется енолизацией сахара под действием щелочи. При енолизации из D-глюкозы, D-маннозы, D-фруктозы образуется один и тот же наиболее кислый ендиол. [c.471]

Слабые основания (например, пиридин) и щелочи при низкой температуре вызывают изомерные превращения у первого и второго С-атомов моносахарида, которые приводят к образованию равновесной смеси альдозы с эпимсрной альдозой и с кетозой. Поэтому процесс называют эпимеризацией. Так О-глюкоза превращается на 2,5% в В-маннозу и на 31 % в 0-фруктозу аналогично поведение кетоз. [c.218]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология