Гидроксилирование перекисью водорода

Гидроксилирование. Перекись водорода в присутствии солей двухвалентного железа (реактив Фентона) является источником гидроксильных радикалов НО-, способных гидроксилировать ароматические ядра. [c.429]

Гидроксилирование 30%-ной перекисью водорода в муравьиной кислоте при 40° считается наиболее эффективным методом гидроксилирования надкислотами [154]. Вторым по эффективности является раствор 30%-ной перекиси водорода в уксусной кислоте, содержащей каталитические количества серной кислоты. Более концентрированная перекись водорода (90%-ная) имеет преимущества только в случае олефинов, трудно гидроксилируемых надкислотами [44]. [c.142]

ПЕРЕКИСЬ ВОДОРОДА —АЛЮМИНИЯ ХЛОРИД. Гидроксилирование ароматических соединении [I]. Прибавление 90%-ной перекиси водорода (0,05 моля) при О—5 к пе [c.406]

Трейбс, изучавший окисление,, катализируемое ванадатами, показал, что перекись водорода и пятиокись ванадия, действующая, вероятно, в виде перванадиевой кислоты, могут окислять циклические кетоны в диальдегиды или альдегидокислоты. Он предположил, что это происходит путем гидроксилирования энольной формы исходного кетона [c.270]

Получение глицерина из аллилового спирта (гидроксилирование смесью надвольфрамовой кислоты и перекиси водорода). В химическом стакане нагревают до 70° 9%-ный водный раствор аллилового спирта и при хорошем перемешивании добавляют по каплям пергидроль (в 10%-ном избытке), в котором перед приливанием была растворена трехокись вольфрама (3% по отношению к аллиловому спирту). Нагревают при 70° до тех пор, пока проба на перекись с подкисленным раствором иодистого калия не станет отрицательной (около 3 час). Затем перегоняют в вакууме. Т. кип. 180°/13 мм выход 90%. [c.247]

Ароматическое гидроксилирование. Перекись водорода — алюмнмия хлорид. [c.662]

Арилдиазония солей разложение. Медь(1)тетрапиридинперхлорат, Ароматическое гидроксилирование. Перекись водорода — алюминия хлорид Асимметрический синтез. Диборан. Диизопинокамфилбораи. (—)- и ( + ) [c.662]

Гидроксилирование. Ароматические соединения моя но перевести в производные фенольного типа путем воздействия на водные растворы радиации или реактива Фептона (перекись водорода и сульфат двухвалентного железа) [132]. Для получения хороших выходов при гпдро-ксилированип путем облучения Х-лучами водных растворов важно присутствие кислорода. Представляется вероятным, что ити реакции протекают через стадию образования гидроксильного свободного радикала с последующей атакой последнего па ароматическое кольцо. Типичные результаты суммированы в табл. 18. [c.467]

Из приводимых выше литературных данных можно сделать общий вывод, что ни органические перекиси и надкнслоты, ни сама перекись водорода не нашли до сих пор широкого промышленного применения в реакциях органического синтеза. О промышленном использовании их (как катализаторов) можно говорить пока только применительно к процессам полимеризации. Однако в неко-горых областях перекиси все же смогут, вероятно, Н тн практическое использование не только как катализаторы, ЯО И как окислители, например в реакциях гидроксилирования и эдоксидации. В синтезе красителей, нёкоторьгх видов фармацевтических продуктов и пленкообразующих такие возможности во [c.443]

Приготовленные таким образом растворы надуксусной кислоты представляют собой один из лучших реагентов для гидроксилирования олефинов, так как первоначально образующееся эпоксисоединение легко гидролизуется в оксиаце-тат (XVI К=СНз), щелочной гидролиз которого приводит к диолу. Предварительного образования надуксусной кислоты не требуется достаточно поддерживать смесь олефина, уксусной кислоты, перекиси водорода и катализатора при температуре 40°. этих условиях перекись водорода расходуется почти количественно и диол образуется с высоким выходом [37, 155]. [c.141]

Гидроксилирование олефинов. Ллойд и сотр. [1] описали два активных катализатора в растворе для гидроксилирования олефииов с помощью К. о. В состав одного из них катализатор А) входит перекись водорода в качестве окислителя и уксусная кислота для нейтрализащ н раствора К. о. В другом (катализатор Б) окислителем служит хлорат натрия II, 424—425). Хотя катализатор Б получить легче, чем катализатор А, его не следует применять в тех случаях, когда диол отгоняют непосредственно из реакционной смесн, так как при нагревании оставшегося хлората натрия с органическими соединениями может произойти взрыв. Гидроксилирование аллилового сиирта с помощью катализатора А приводит к образованию глицерина с выходом 67%. В результате гидроксилирования циклогексена с участием катализатора Б был получен 1 -цнклогександнол-1,2 с выходом 76%. [c.253]

Гидроксилирование. Калин осмат. Перекись водорода — алюминия хлорид. [c.664]

Наибольшее значение перекись водорода имеет для области реакций с органическими соединениями. Для большей части этих реакций, например протекающих при отбелке, основные механизмы изучены мало, однако применению перекиси водорода способствует сочетание в пей высокого окислительного потенциала с эффективностью и специфичностью действия, а также безвредность продуктов реакции. В последнее время возросло применение перекиси водорода для xopoiuo известных реакций органического синтеза, например для эпоксилирования, гидроксилирования, образования хинопов, размыкания кольца, полимеризации и пероксидацни. Такого рода реакции находят применение в производстве восков, смол, полимеров, пластификаторов, фармацевтических и медицинских препаратов, инсектицидов и многих органических полупродуктов. Можно считать, что эти виды применения п исследования соответствующих реакций в дальнейшем, вероятно, сильно разовьются. [c.341]

Перекисно-ураниловый актинометр практически не изменяется при использовании, так как нужно заменять только перекись водорода, израсходованную вследствие фотохимического распада. После длительной работы раствор доводят до исходного объема отгонкой воды. Восстановления в не происходит. Если, согласно Гейдту [24], восстанавливается в то последний снова превращается в реагируя с Н О , и общий баланс процесса не нарушается. Химизм фотолиза перекиси водорода, сенсибилизированного солями уранила, еще не получил детального разъяснения. Промежуточное образование радикалов ОН доказывается гидроксилированием бензола (ср. Штейн и Вейс [25]), при этом выделение кислорода ингибируется в большей или меньшей степени. Главные продукты реакции — фенол и дифенил, в меньпшх количествах образуются пирокатехин, высшие фенолы и смо пл. [c.381]

Гидроксилирование бензола радикалами НО2 было доказано в работе [30]. В водном растворе в отсутствие кислорода из бензола образуется фенол, если одновременно присутствуют инициатор (перекись кумила или перекись трет-бушла) и перекись водорода. В отсутствие инициатора гидроксилирование не наблюдается (4 мл СеНе на 100 мл Н2О, 145°, 5-10 моль л инициатора, 0,25 моль л Н2О2). Гидроксилирование в этих условиях можно объяснить реакциями [c.287]

Поскольку при окислении спиртов образуется перекись водорода (см. 2.1), из которой в условиях окисления непрерывно генерируются (при атаке радикалами) гидроперекисные радикалы, то можно ожидать гидроксилирования ароматических соединений при их сопряженном окислении со спиртами. Сопряженное окисление ароматических соединений со спиртами было изучено в работах [25, 31—33]. При окислении изопропилового спирта с бензолом (160—200°) образуются ацетон, перекись водорода, фенол и смолы [22]. Реакция автоуско- [c.287]

Поскольку одна и та же ферментная система может осуществлять и гидроксилирование, и эпоксидирование стероидов (см. раздел 4), ферментный реагент может быть сравнен с перекисью или надкислотой. Естественно было предположить, что в гидроксилировании непосредственно участвует перекись водорода, которая может генерироваться при окислении НАДФ. Однако все попытки катализировать гидроксилирование стероидов непосредственным добавлением НгО или Н Оа-генерирующей системы неизменно заканчивались неудачей и, более того, реакция гидроксилирования оказалась нечувствительной к катал 1зе [142, 145, 147, 158, 159]. Эти данные позволяют отвергнуть непосредственное участие перекиси при гидроксилировании. [c.92]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология