Пиразин Диазин

Три диазина — пиразин, пиримидин и пиридазин — представляют собой устойчивые бесцветные соединения, растворимые в воде. Ни один из незамещенных диазинов не нашел применения в ор- [c.140]

Незамещенные диазины значительно более устойчивы к реакциям электрофильного замещения, чем пиридин, и не вступают в реакции нитрования и сульфирования. Однако бромирование пиримидина в положение 5 осуществляется легче, чем у пиридина. Бромирование пиразина и пиридазина не описано. Значительное влияние на эти реакции оказывает наличие алкильных заместителей например, хлорирование 2-метилпиразина по третьему углеродному атому протекает в неожиданно мягких условиях. Неизвестно, впрочем, происходит ли в данном случае прямое электрофильное замещение или реакция присоединения-отщепления. В целом имеются только весьма отрывочные сведения об относительной реакционной способности диазинов и их алкилпроизводных в реакциях электрофильного замещения. [c.141]

К наиболее важным аспектам химии диазинов относятся реакции с нуклеофильными агентами, но и в этом случае имеется довольно мало количественных данных. Из экспериментальных условий реакций присоединения литийорганических соединений и полученных при этом выходов следует, что они проходят так же легко, как и с пиридином. Об аминировании незамещенных диазинов практически нет данных, но создается впечатление, что в таких реакциях более реакционноспособен пиразин, чем пиридин. Более высокая реакционная способность пиримидина по отношению к нуклеофильным агентам проявляется в том, что он разрушается концентрированной водной щелочью, тогда как остальные соединения ряда диазинов устойчивы к ней. [c.142]

Вообще говоря, второй кольцевой атом азота в диазинах повышает их способность реагировать с нуклеофилами по сравнению с пиридином. В пиразинах и пиридазинах второй атом азота способствует возникновению электронного дефицита на тех атомах, у которых возникновение отрицательного заряда обусловлено нуклеофильной реакцией с участием первого атома. В пиримидине второй атом оказывает гораздо более сильное влияние, поскольку он точно так же, как и первый, участвует в реакции замещения. [c.142]

На скорость образования четвертичных солей оказывают влияние также и другие факторы. Например, все диазины взаимодействуют с метилиодидом медленнее, чем пиридин. Пиридазин, хотя и представляет собой наиболее слабое среди диазинов основание по сравнению с пиридином (pAi 2,3), реагирует с метилиодидом быстрее, чем другие диазины. Связано это с проявлением а-эф-фекта , т. е. увеличением нуклеофильности в результате взаимного отталкивания неподеленных пар электронов двух непосредственно связанных атомов азота [5]. Скорости реакций с метилиодидом пиридазина, пиримидина и пиразина относительно пиридина составляют 0,25, 0,044 и 0,036 соответственно. [c.34]

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РЕАКЦИОННОЙ СПОСОБНОСТИ ДИАЗИНОВ ПИРИДАЗИН, ПИРИМИДИН И ПИРАЗИН [c.251]

ДИАЗИНЫ, ПИРИДАЗИНЫ, ПИРИМИДИНЫ и ПИРАЗИНЫ РЕАКЦИИ И МЕТОДЫ СИНТЕЗА [c.256]

Пиридазин отличается от других диазинов поразительно высокой температурой кипения (207 °С), что на 80-90 С выше температур кипения пиримидина (123 °С), пиразина (118 °С) и других азинов, включая 1,3,5-триазины, температуры кипения которых лежат в интервале 114-124 °С. Такая высокая температура кипения пиридазина связана со способностью связи N-N к поляризации, что обеспечивает высокую степень диполярной ассоциации молекул в жидкости. [c.256]

Диазины, пиридазины, пиримидины и пиразины реакции и методы синтеза [c.257]

Все диазины, особенно содержащие электроноакцепторные заместители, вступают в реакции Дильса-Альдера в качестве диенофилов. Внутримолекулярные электроциклические процессы реализуются наиболее легко, даже в отсутствие активирующих групп. Первоначально образующиеся аддукты впоследствии превращаются в производные бензола или пиридина в результате потери молекулы азота (пиридазиновые аддукты) или циановодорода (пиримидиновые и пиразиновые аддукты) соответственно [71], как показано на приведенных ниже примерах [72]. Синглетный кислород присоединяется к пиразину по положениям 2и 5 [73]. [c.270]

АЗИНОВЫЕ КРАСИТЕЛИ (диазиновые красители), производные 1,4-диазина (пиразина), конденсированного в положениях 2, 3 и 5, 6 с кольцами бензола (феназин ф-ла I), нафталина или др. ароматич. углеводорода. У большинства А. к. один из атомов N гетероцикла соединен с арильным (чаще всего фенйльным) остатком такие красители являются производными N-фенилфеназония (ф-ла II). [c.49]

Кольцевые углеродные атомы диазинов, как правило, устойчивы к атаке окислителей, но пиразин окисляется перманганатом калия в щелочной среде при комнатной температуре и притом намного легче, чем пиридин. Диазиндикарбоновые кислоты можно получить с хорошими выходами из соответствующих бензодиазинов. [c.145]

Очень мало известно о реакциях диазинов с амидом натрия, вероятно, вследствие того, что аминодиазины можно легко получить другими способами. Из незамещенных диазинов только один пиразин подвергался действию амида натрия. [c.147]

Фторированные пиридазины при пиролизе [218] и фотолизе [219, 220] претерпевают совершенно удивительную перегруппировку, показанную на примере (104). Превращение этого соединения при нагревании в пиримидин (106) с очень высоким выходом схема (255) проходит, по-видимому, через промежуточное образование диазабензвалена [105]. Это подтверждается в высшей степени характерным распределением заместителей в (106) так же как и в продуктах пиролиза других фторированных пиридазинов [218]. В отличие от фотолиза (104) и родственных ему диазинов, прн котором было установлено образование относительно устойчивых интермедиатов со связью между яара-атомами и была твердо идентифицирована каждая стадия при превращении (104) в пиразин (107) [схема (256)], в случае фторированных пиридазинов не было выделено никаких промежуточных валентных изомеров. [c.709]

В птеридине все атомы азота занимают внешние позиции. Внутренних (экранированных) атомов азота нет. В кислой среде под действием Н3О происходит кислотный гидролиз пиримидинового цикла вероятнее всего в положении 2. Механизм подобного рода реакций не изучен, по-видимому, он очень сложен. Дестабилизация сконденсированных диазинов — пиримидина и пиразина обусловлена так же, как у азамакроциклов, искажением более устойчивых структур (нафталин, порфин) при азазамещении, в результате чего валентные углы между химическими связями отклоняются от стандартных, заданных гибридизацией зр. [c.711]

Диазины — пирицазин, пиримицин и пиразин — представляют собой гетероциклические соединения, содержащие два иминных атома азота, и, следовательно, все свойства, присущие пиридину (гл. 5), в еще больщей степени проявляются у этих гетероциклических соединений. Два гетероатома оттягивают электронную плотность от атомов углерода, включенных в цикл, еще в больщей степени, чем в пиридине. Вследствие этого незамещенные диазины еще менее склонны к реакциям электрофильного замещения, чем пиридин. Понижение электронной плотности на атомах углерода гетероциклов закономерно приводит к облегчению атаки диазинов нуклеофильными реагентами по сравнению с пиридином. Диазины в меньшей степени, чем пиридин, проявляют свойства оснований, поскольку сказывается дестабилизирующее влияние второго атома азота на катион диазиния. Тем не менее, диазины образуют соответствующие соли при реакции с алкилгалогенидами и при взаимодействии с надкислотами превращаются в соответствующие N-оксиды. Электрофильное присоединение идет только по одному атому азота, поскольку возникающий при этом положительный заряд значительно понижает нуклеофильные свойства второго атома азота. [c.251]

Все три диазина — пиридазин [1], пиримидин [2] и пиразин [3] — представляют собой устойчивые бесцветные соединения, растворимые в воде. Незамещенные диазины, в отличие от пиридина, трудно доступны и дороги, вследствие чего, редко используются в качестве исходных соединений для получения производных диазинов. Аннелирование бензольного кольца к диазиновому возможно лишь четырьмя способами, и существует лишь четыре бензодиазина циннолин, фталазин, хиназолин и хиноксалин. [c.256]

Диазины — пирицазин (рА 2,3), пиримидин (рА 1,3) и пиразин (рК . 0,65) — главным образом одноосновные соединения, основные свойства которых значительно слабее выражены, чем у пиридина (р/ 5,2). Такое понижение основности, как полагают, главным образом связано с дестабилизацией катионов, образующихся при монопротонировании, индуктивным электроноакцепторным влиянием другого атома азота. Наибольшая в ряду диазинов основность пиридазина связана с отталкиванием электронных пар связанных атомов азота, что облегчает протонирование. В случае пиразина мезомерное взаимодействие между протонированным и нейтральным атомами азота, вероятно, дестабилизирует катион. [c.258]

Диазины, пиридазины, пиримидины и пиразины реакции и методы синтеза 265 ркУГячениеГТ М fes , (f l [c.265]

Поскольку ароматичность диазинов меньше, чем пиридина, восстановление диазинов проходит значительно легче, чем пиридина. Пиразин и пиридазин можно восстановить в соответствующие гексагидропроизводные натрием в горячем этаноле, пиридазин в этих условиях подвергается последующему восстановительному расщеплению связи N-N. [c.269]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология