Термостойкость и структура

Специфическое поведение карборансодержащих полимеров под воздействием повышенных температур, приводящее к образованию вторичных термостойких структур, стимулировало углубленное изучение природы и механизма этих процессов [30, 31, 174, 175, 177-179]. [c.278]

Состав газа также резко меняется. Основным компонентов газа коксования со щелочными добавками является водород и его содержание при уменьшении добавки гидроксида натрия уменьшается с 74 до 67 об. %. Основным же компонентом газа коксования высших фракций сланцевой смолы беэ добавок являются предельные углеводороды (67 об. /о). Кокс-процесса коксования сланцевой смолы со щелочными добавками содержит повышенное количество золы. Это, по-видимому, можно объяснить внедрением, частичек щелочи в углеродистый материал, и указанные частицы не могут быть полностью удалены промывкой водой до нейтральной среды. Кокс характеризуется повышенным содержанием кислорода,, что может быть результатом конденсации исходных термостойких структур, содержащих кислород. Частично гидроксид натрия в процессе коксования превращается в соду. По-видимому, это подтверждается приращением количества воды, образующейся за счет взаимодействия гидроксида натрия е фенолами (см. табл. 1). [c.40]

Это дает основание полагать, что скорость роста графитовой упорядоченности лимитируется на этой стадии химическими реакциями деструкции неароматических структур. В результате карбонизации наряду с увеличением доли атомов углерода в ароматических слоях и размера слоев в результате реакции дегидрирования,, по-видимому, образуются термостойкие структуры типа [c.104]

Процесс термического превращения полимеров с системой сопряжения, а также полимеров, в которых сопряженные связи образуются Б процессе термической обработки, сопровождается дальнейшим развитием системы сопряжения и образованием более термостойких структур. Происходит как бы самостабилизация полимеров в процессе термического превращения. Это выражается в том, что кинетические кривые, характеризующие зависимость потерь массы от продолжительности процесса, достигают предела при каждой данной температуре - -91. И6 П8 [c.42]

Замена метильных групп в ПФО на фенильные повышает термостойкость полимера в среде азота и на воздухе, что, вероятно, обусловлено сравнительно слабой реакционной способностью ароматических ядер, а также их способностью к образованию сшитых термостойких структур. [c.97]

В зависимости от температуры и кратности вытягивания полипропиленовых волокон наблюдается рекристаллизация первоначальных структур и их превращение из квазикристаллической (смектической) в хорошо кристаллизованную термостойкую структуру. Этот переход начинается при 70° С и завершается при 145° С. Увеличение молекулярного веса и снижение полидисперсности при прочих равных условиях несколько увеличивают прочность и модуль упругости волокон. [c.299]

Термодеструкция поливинилхлорида по любому механизму приводит к образованию в макромолекулах участков с сопряженными двойными связями. Вводя вещества, являющиеся акцепторами хлористого водорода и свободных радикалов, замедляют процесс деструкции. При температуре выше 300° С в инертной среде начинается распад макромолекул на осколки случайных размеров и ароматизация дегидрохлорированных участков макромолекул с образованием графитоподобных термостойких структур. [c.331]

Не менее важна роль носителей гетерогенных катализаторов, особенно в случае дорогостоящих металлических катализаторов (Р1, Рё, N1, Со, Ад). Подбором носителя достигаются требуемые пористая структура, удельная поверхность, механическая прочность и термостойкость. В качестве носителей используют окиси алюминия, алюмосиликаты, окиси хрома или кремния, активированный уголь. [c.83]

Известно громадное число углеводородов, отличающихся друг от друга по физическим и химическим свойствам по температурам кипения, плотности, вязкости, термостойкости и т. д. Различие в свойствах объясняется не только количеством входящих в них атомов углерода и водорода, но и разной структурой молекул, т. е. различным взаимным расположением в них атомов углерода и водорода. Чем больше атомов в молекуле, тем больше может быть различных взаимных положений их в пространстве. Соединения одного и того же химического состава с одинаковыми количествами, но различным взаимным расположением атомов в молекуле называются изомерами. [c.9]

Синтетический алюмосиликатный катализатор отличается от естественных главным образом более высокой термостойкостью и активностью, а также аморфной структурой (естественный катализатор имеет кристаллическую структуру). [c.49]

Боресков и сотрудники обратили внимание на то, что твердые вещества с ковалентными связями лучше противостоят релаксационным явлениям, спеканию, выравниванию дефектов, чем вещества с ионным типом связей [50]. Это, вероятно, сможет стать в некоторой степени принципом подбора носителей и структур для стабилизации катализаторов, однако пока вопрос еще недостаточно разработан. Таким образом, в большинстве случаев не остается ничего другого, как следовать очевидному принципу, что при прочих равных условиях для приготовления катализатора следует применять возможно более высокоплавкие и термостойкие соединения. [c.200]

Разбавление реакционной массы термостойкими ароматическими углеводородами повышает пороговую концентрацию асфальтенов, тем самым замедляется начало коксообразования напротив, преобладание в конденсате олефиновых и парафинонафтеновых структур усиливает коксообразование, так как при этом снижается агрегативная устойчивость жидкой фазы. [c.84]

Термостойкость в значительном диапазоне температур также имеет большее значение для реакторов с неподвижным катализатором. В кипящем слое режим близок к изотермическому перемешивание катализатора в слое и применение мелких зерен приводит к снятию локальных температурных градиентов как во всем слое, так и по радиусу зерна столь характерных для фильтрующего слоя. Однако требование термостойкости в течение длительного временя при эксплуатационных температурах остается и для катализаторов кипящего слоя. Рекристаллизация катализатора с образованием неактивных кристаллов, огрубение структуры зерен, уменьшение удельной поверхности их и даже спекание вследствие повышения температуры, все это типичные причины понижения активности катализаторов в производстве. [c.125]

На долю триметилбензолов приходится около 35% общего количества ароматических углеводородов бензольного ряда, образующихся при каталитическом риформинге, но пока они используются в качестве химического сырья незначительно [64]. Перспективы использования полиметилбензолов определяются прежде всего возможностью окисления их в три- и тетракарбоновые кислоты ароматического ряда и их ангидриды. Эти полифункциональные мономеры пригодны для получения термостойких полимеров и полиэфиров, а также низколетучих пластификаторов. Интересной может быть также высокая селективность замещения полиметилбензолов, в особенности имеющих симметричную структуру дурола и мезитилена. 100%-пая селективность замещения достигается при получении производных изодурола, пренитола и, естественно, пентаметилбензола. Псевдокумол дает 80% 1,2,4,5-заме-щенного и 20% 1,2,3,4-изомера, при замещении гемимеллитола получают 95% 1,2,3,5-изомера [107]. Правда, высокая селективность замещения еще не определяет возможности крупнотоннажного производства соответствующих производных. Приходится считаться и со стерическими препятствиями, которые неблагоприятно влияют на реакционную способность получаемых веществ. [c.88]

В настоящее время уже сравнительно хорошо изучены элементарный состав групповых компонентов нефтяных остатков, растворимость и коксуемость этих компонентов, их количественное соотношение, термостойкость и др. Однако об их молекулярной структуре можно судить лишь ориентировочно. Непрерывная дискуссия [55, 60, 63, 87, 180], которая ведется в течение многих лет, вполне [c.49]

При пиролизе жидких нефтепродуктов на выходы непредельных углеводородов значительное влияние оказывает углеводородный состав сырья. Применение сырья с высоким содержанием парафинов (до 90%), в особенности -парафинов (60—70% от суммы парафинов), целесообразно, когда желательно получить этилен с минимальным выходом побочных продуктов. Сырье со сравнительно высоким содержанием нафтенов и низким содержанием парафинов дает меньше этилена, но позволяет повысить выходы фракции С4 — бутадиена и бутиленов. Парафины с разветвленной структурой дают при пиролизе сравнительно высокие выходы пропилена. Бутадиен, представляющ,ий несомненный интерес в качестве целевого продукта пиролиза, образуется в основном при первичном распаде нафтеновых углеводородов (преимущественно циклогексана) и протекании вторичных реакций димеризации этилена. Содержание непредельных углеводородов в жидком сырье пиролиза, как правило, незначительно, а ароматических — может достигать 20%. Однако ароматические углеводороды из-за их термостойкости остаются непревращенными в продуктах пиролиза. [c.17]

При переработке малосернистого сырья, а также при использовании термостойкого и ароматизированного сырья (дистиллятного крекинг-остатка термического крекинга вакуумного газойля, тяжелых газойлей каталитического крекинга и коксования) стремятся к получению максимального количества высококачественного кокса. Так, из гудрона малосернистых нефтей получают 25% электродного кокса, а из дистиллятного крекинг-остатка — примерно 38% кокса игольчатой структуры. При переработке сернистого сырья процесс проводят в направлении получения максимального количества жидких продуктов. Выход светлых нефтепродуктов из гудрона сернистых нефтей при давлении 0,1 МПа достигает 47% мае. на сырье, в том числе легкого газойля (фр. 180-350 С) - 35% мае. [200, 207]. [c.187]

При н евании антрациты склонны к растрескиванию, причем чем быстрее поднимается температура, тем резче проявляется растрескивание. При одной и той же скорости нагревания разрушение антрацита тем больше, чем меньше степень его метаморфизма. Кроме степени метаморфизма антрацита, на его термостойкость влияют структурные особенности. Макроскопически однородные антрациты литого строения с раковистым изломом оказываются термически нестойкими. Антрациты же однородного сложения с крупнозернистым изломом отличаются более высокой термической стойкостью. Несмотря на внешнюю однородность, антрациты по своей структуре являются сложным конгломератом, так как зольные примеси распределены неравномерно. Большая часть их сосредоточена в тонких прослойках и отдельных включениях. [c.11]

Разработана методика оценки параметров межмолекулярной динамики констант скорости, времен релаксации, коэффициентов диффузии на базе данного малоуглового разрешения рентгеновских лучей. Метод применим для жаро-термостойких полимеров и углеродистых веществ пеков, коксов, -фракций и -фракций и позволяет судить о механизме формирования кристаллической структуры. [c.153]

Сталь 13Х12Н2МВФБА, дополнительно легированная ниобием и азотом, обладает большей термостойкостью структуры и при этой же температуре испытания лучше сопротивляется усталостному разрушению. У стали, подверженной отпуску при 700°С, предел выносливости снижается лишь на 15 % (с 440 до 380 МПа). С понижением температуры отпуска до 600°С при тех же условиях испытания предел выносливости уменьшается с 620 до 500 МПа. Обнаружено, что при повышенных температурах испытания относительное снижение сопротивления усталости тем больше, чем ниже температура отпуска стали. [c.108]

Более 40 различных ароматических циклических структур [1] было введено в макромолекулы за счет процессов полициклизации, что привело к образованию разнообразных полимеров циклоцепного строения, содержащих в полимерных цепях как чередующиеся карбо- и гетероциклы, так и фениленовые звенья. Примером таких полимеров являются полиимиды, полиоксадиазолы, полибензоксазолы, полибензтиозолы, полихинолины, полифенилхиноксалины, полихиназо-лоны, полифенилены и многие другие [1-42]. Ряд из них позволил решить задачу создания полимерных материалов, длительно работоспособных при 300 °С. Поиск более термостойких структур в этой области непрерывно продолжается, в том числе и в направлении создания полигетероариленов полностью или частично лестничной структуры [8, 9, 13, 20]. [c.207]

При подробном изучении термических превращений полиамида ж-карборандикарбоновой кислоты и бензидина [54] (скорость подъема температуры 8 град/мин, среда - гелий) было найдено, что при 824 °С и выше образуется стабильный пиролизованный остаток, названный авторами пирокарбораном. Высказано предположение, что вторичная структура полученного таким образом пирополикарборана представляет собой сшитую термостойкую структуру с энергетически прочными связями В-С, B-N, В-О [54]. [c.255]

Н,С,Грязнов рассматривает механизм термической деструкции угпей, как стадийный процесс по аналогии с полимерами с открытой цепью сопряжения, термическое превращение которых сопровождается развитием системы сопряжения и образованием в каждой последующей точке температур более термостойких структур в результате самоста-билизации образовавшихся радикалов, замыкания ненасыщенных связей при их рекомбинации и диспропорционировании водорода, поэтому кинетическая кривая, характеризующая зависимость потери массы от продолжительности нагрева, приобретает ступенчатый вид. Такой вид имеет кривая потери массы при обработке угля в изотермических условиях на различных последовательно повышающихся уровнях температур (рис, 65), При каждой новой бопее высокой температуре происходит быстрая потеря массы, которая прерывается затем в результате стабилизации конденсирующегося остатка, [c.140]

Во всех этих примерах лиганды содержат функциональные группы, способные участвовать в последующих реакциях. Однако это не означает, что ион металла не вовлекается в реакцию. Было показано, что марганцевые фталоцианиновые группы могут связываться кислородными атомами, присоединенными к четырехвалентному марганцу Недавно появилось сообщение, что хлор-, февок-си- и силоксигерманийфталоцианины могут образовывать фталоцианиновые полимеры, в которых атом металла гекса-, а не тетра оординирован и планарен. Это может способствовать образованию более термостойких структур. [c.239]

Природа таких продуктов будущего не может быть точно предсказана. В последние годы большое внимание уделялось созданию более теплостойких органических полимеров. Выше упоминалось, что недавно разработанные полимерные эфиры терефталевой кислоты имеют продолжительность службы при высоких температурах в 100 раз большую, чем соответствующий ортофталатный полимер. Ведутся исследования в области полиядер-ных углеводородов и других термостойких структур. Если некоторые принципы этой технологии смогут быть применены к силиконам и будут получены соответствующие высокополимеры, можно уверенно ждать появления новых продуктов с повышенной жизнеспособностью при высоких температурах. [c.233]

В отсутствие кислорода воздуха, например в атмосфере азота, распад начинается несмотря на дефекты цепи- в полимере на 100—200°С выше. Но функциональные группы, имевшиеся до замыкания колец в тетракарбоновой кислоте или в тетрамине (соответственно, карбоксильные или аминогруппы), представляют идеальную возможность для действия кислорода. По мере того как одно за другим замыкаются кольца и число их увеличивается, растет также жесткость реакционной системы. Это может привести к тому, что некоторые группы, участвующие в замыкании колец, вследствие сильно ограниченной молекулярной подвижности уже не могут сблизиться и вступить во взаимодействие. Тем самым ограничивается создание термостойких структур. [c.86]

Кроме того, катализа1ор периодически подвергают более подробному исследованию с определением термостойкости, регенерационной способности, содержания натрия и структуры равло-весиого катализатора (находят величину поверхности и средний диаметр пор). [c.165]

Наиболее важными структурными свойствами мембран являются их химическая природа, наличие заряженных частиц (на молекулярном уровне) и микрокристаллитной структуры (надмолекулярный уровень), пористость (размер пор, распределение пор по размерам и плотность, объем пустот), тип ячейки и степень асимметрии. Наиболее важными технологическими свойствами мембран являются проницаемость и селективность. Хотя большинство этих параметров и можно более или менее точно определить, они могут меняться со временем или с изменением рабочих условий. Поэтому такие вторичные свойства, как сопротивляемость сжатию, термостойкость, стойкость к гидролизу или микробному разложению, также во многом определяют экономику данного процесса и даже саму возможность его промышленного осуществления. [c.64]

Другие исследователи [143, 144] предполагают, что пористая структура изменяется в результате химических процессов, приводящих к образованию новых фаз и разрушению внутренней пористой структуры. Катализаторы, имеющие высокие отношения K2O/V2O5, проявляли большую термостойкость, хотя часть калия связывалась в нерастворимую в воде соль независимо от соотношения промоторов, [c.266]

Показано, что МСС можно рассматривать как статистический ансамбль квазичастиц (псевдокомпонентов), средние энергетические характеристики молекулярных орбиталей которых определяют реакционную способность, термостойкость и другие свойства. Химическая активность нефтяных систем обусловлена особыми квазичастицами, включающими в определенной статистической пропорции все компоненты системы. Реакционная способность системы в целом обусловлена характеристиками электронной структуры этих частиц. Для углеводородных систем можно эмпирически определить параметры реакционной способности. Предложены способы определения энергии этих псевдомолекулярных орбиталей, основанные на установленной взаимосвязи интефальных показателей поглощения молекул органических соединений с их усредненными по составу эффективным потенциалом ионизации (ПИ) и сродством к электрону (СЗ). Установлено, что энергии псевдомолекулярных фаничных орбиталей определяют реакционную способность МСС в процессах полимеризации и олигомеризации, реакционную способность ароматических фракций в процессах карбонизации, растворимость асфальтенов. Исследованы эффективные СЭ и ПИ высокомолекулярных соединений и различных фракций, в том числе асфальто-смолистых веществ (АСВ). Доказана повышенная электронодонорная и элекфоноакцепторная способность последних. На основе представлений о поливариантности химических взаимодействий в многокомпонентных системах и образования [c.223]

Пучкп тонких волокон, образовавшихся из струек, через ряд направляющих приспособлений непрерывно отводятся в приемное устройство и затем вытягиваются (формование идет под натяжением) наматывающими приспособлениями бобиной, роликом, центрифугой. Изменяя условия формования и вытяжки, меняют и свойства получаемого волокна, так как вытяжка влияет на структуру и прочность волокна. Структура волокна влияет на его термостойкость. [c.209]

Термостойкость катализатора в течение длительного времени при температурах эксплуатации имеет особенно большое значение для реакторов с неподвижшл кaJaлJ зaтopoм, где температура не- ( / избежно меняется в значительных пределах. Режим кипящего слоя близок к изотермическому, но и в этих условиях катализатор должен обладать соответствующей термостойкостью. При высоких температурах в контактной массе могут происходить химические процессы рекристаллизации с образованием неактивных кристаллов, а также огрубение структуры зерен без изменения химического состава кристаллов, уменьшение их удельной поверхности и даже спекание 2—4]. Это типичные причины снижения активности катализатора. [c.59]

Интересные результаты получены при изучении термической стойкости гибридных структур углеводородов С32, содержащих в молекуле наряду с длинной парафиновой цепью такие циклические структуры, как бензольное и циклогексановое кольца или конденсированные бициклические системы нафталин, татралин и декалин (табл. 99). Значение термической стойкости углеводородов представляет большой практический интерес как для переработчиков нефти, так и для потребителей нефтепродуктов. Хорошо известно, что представители разных групп углеводородов (парафины, циклопарафины и ароматические) легких и средних фракций нефти сильно различаются по термической стойкости. Тем больший интерес представляло выяснить термическую стойкость сравнительно высокомолекулярных (С32), сильно гибридизированных структур углеводородов и установить, имеется ли определенная зависимость термостойкости от строения. Для исследования были взяты ранее синтезированные нами углеводороды, свойства которых приведены выше в табл. 25. [c.176]

По заключению потребителей электродной продукции [72], из нефтяных коксов анизотропной структуры получают электроды высокого качества. Электропроводность п термостойкость графптиро- [c.97]

Особенности структуры и состава материала обеспечивают ему высокую термостойкость и термопрочность благодаря высокой теплопроводности и низкому коэффициенту линейного термического расширения (КЛТР). [c.152]

Не все полимерные молекулы обладают гибкостью. Существуют и жесткие молекулы (поли-/1-фенилентерефталамид, лестничные полимеры и т. д.). Интерес к ним обусловлен не только их структурой, но также их высокой термостойкостью. [c.38]

По-видимому, термостойкость антрацитов определяется высокой степенью поперечной сшивки отдельных фрагментов структуры, что затрудняет его структурную перестройку до 2200 С. С ростом содержания фюзинитовых групп степень сшивки и соответственно термостойкость возрастают (табл. 3-1). Другой причиной повышенной термостойкости антрадитов является то обстоятельство, что образующиеся при их измельчении частички имеют сильно выраженную изодиаметричность с геометрическими осями, не совпадающими с кристаллографическими, что обусловливает структурную изотропность частичек [3-6]. [c.160]

Эта первичная дегидратация в присутствии ортофосфо )ной кислоты приводит к образованию (до 200 С) сшитых структур с повышенной термостойкостью [c.481]

Образующиеся покрытия содержат до 10% и более неметаллических частиц и приобретают в зависимости от состава частиц высокую антикоррозионную стойкость, твердость, термостойкость, смазывающие и другие новые свойства. Широкое применение получили композиционные покрытия никелем с последующим микропористым хромированием. Благодаря присутствию в промежуточном никелевом слое множества мелких токонепроводящих частиц слой осаждаемого на нем хрома имеет микропористую структуру (до 10 пор на 1 см ). При этом коррозия никеля, как анода в образующихся микрогальваноэлементах (никель/хром), протекает равномерно по всей поверхности и, таким образом, проникание ее вглубь замедляется, [c.353]