Термостойкие полимеры полиоксадиазолы

Определение фосфора особенно сложно в трудносжигаемых термостойких полимерах, содержащих менее 1% фосфора как в молекулярной цепи, так и в виде фосфорсодержащих примесей—в полиоксадиазолах, пенополиуретанах, полиимидах и т. д. 63]. [c.79]

Использование внутримолекулярных превращений. В. п. широко используют для синтеза термостойких (полиимидазолов, полиоксадиазолов, полиимидов) и обладающих полупроводниковыми свойствами полимеров, к-рые не м. б. получены непосредственно полимеризацией или поликонденсацией. Способность галогенсодержащих полимеров к образованию при В. п. хромофорных полиеновых структур используют при [c.244]

Термостойкость полимера практически не зависит от его молекулярного веса (рис. Х.23). На рис. Х.24 приведены кривые ТГА полигидразида и соответствующего полиоксадиазола. [c.264]

Способность гидразидной группировки в определенных условиях превращаться в цикл была использована для получения нового класса термостойких волокнообразующих полимеров — полиоксадиазолов (ПОД), под волокна могут быть получены по двухстадийному и одностадийному способам. [c.130]

Из р-ров П. можно формовать прочные термостойкие волокна и превращать их нагреванием выше 250 °С в более термостойкие поли-1,3,4-оксадиазольные волокна. П.-фор-полимеры в произ-ве полиоксадиазолов и изделий из них. [c.624]

В табл. 1.7 в виде примера приведены некоторые свойства ряда полученных кардовых полиоксадиазолов со фталидными группами [49, 271, 275], из которых видно, что это весьма интересные полимеры. Им свойственна высокая тепло- и термостойкость. Например, температуры размягчения данных полиоксадиазолов составляют 340-400 °С. Эти полимеры, согласно данным ТГА (скорость подъема температуры 5 град/мин), начинают разлагаться на воздухе при 400-430 °С. [c.143]

Термическая полициклизация полигидразидов [97, 104, 109], Полигидразиды, полу ченные одним из описанных далее способов, подвергают термической циклодегидратации. Для этого образец в виде порошка или пленки, помещенный в поликонденсационную пробирку, нагревают при 250—350° С в вакууме (1—2 мм рт. ст.). Продолжительность нагревания зависит от температуры и с повышением последней может быть сокращена. Так, при 250° С необходимо нагревание в течение 20—30 час., а при 300° С и выше достаточно нагревать в течение нескольких часов. Полиоксадиазолы, полученные в изотермических условиях при более низкой температуре (около 250° С) и длительном нагревании, отличаются более высокой термостойкостью, чем полимеры, полученные при более высокой температуре (300) за короткое время. Полиоксадиазолы получаются с количественным выходом. [c.296]

Таким образом, ясно, что 1,3,4-полиоксадиазолы представляют собой высокоплавкие полимеры с высокой термостойкостью 1188, 268]. Они не разрушаются при 450° С, а при 300°С сохраняют еще 60% прочности. [c.293]

Полибензоксазолы, полиоксадиазолы, нолибензотиодиазолы и другие термостойкие полимеры этого класса предложены для создания на их основе клеевых композиций [106, 108]. Представляют интерес для получения клеевых композиций иолипирролон-имиды [107] и полибензимидазолнирролоны [93, 109]. [c.271]

Успешным оказалось применение принципа кардовости и в ряду таких полимеров циклоцепного строения, как поли-1,3,4-оксадиазолы [2—4, 12, 18, 49, 76, 77, 186, 270-296]. Высокая тепло- и термостойкость ароматических полиоксадиазо-лов наряду со сравнительной доступностью исходных соединений (дикарбоновые кислоты и их производные), применяемых для их синтеза, определяет интерес к этим полимерам [297-300]. Вместе с тем ароматические полиоксадиазолы в основном являются высокоплавкими, нерастворимыми в органических растворителях полимерами. Это существенно ограничивает возможности разностороннего исследования данных полимеров и, в ряде случаев, области их практического использования. [c.140]

Более 40 различных ароматических циклических структур [1] было введено в макромолекулы за счет процессов полициклизации, что привело к образованию разнообразных полимеров циклоцепного строения, содержащих в полимерных цепях как чередующиеся карбо- и гетероциклы, так и фениленовые звенья. Примером таких полимеров являются полиимиды, полиоксадиазолы, полибензоксазолы, полибензтиозолы, полихинолины, полифенилхиноксалины, полихиназо-лоны, полифенилены и многие другие [1-42]. Ряд из них позволил решить задачу создания полимерных материалов, длительно работоспособных при 300 °С. Поиск более термостойких структур в этой области непрерывно продолжается, в том числе и в направлении создания полигетероариленов полностью или частично лестничной структуры [8, 9, 13, 20]. [c.207]

Большое внимание привлекают полимеры, содержащие различные циклы в цепи макромолекулы, так как они отличаются высокой термостойкостью. Им посвящены обзорные статьи [297, 336, 338, 339]. Среди них особенно большое внимание привлекает группа полимеров с азотсодержащими гетероциклами в цепи полибензимидазолы, полипиразолы, полиоксадиазолы, политиазолы, политриазолы, полиимиды, нолитриазины и др. [c.253]

Строение гетероцикла существенно сказывается на термостойкости полигетероариленов Изучение кинетических закономерностей распада полимера с 1,2,4-оксадиазольным циклом позволило установить, что процесс термодеструкции начинается с разрзгшения гетероцикла. При этом пренеде всего происходит радикальный разрыв О—К- и О—С-связей. Разрыв О—К-связи приводит к выделению азота, окислов углерода и дициана, разрушение связи О—С — к выделению кислорода и динитрилов кислот, из которых были получены полиоксадиазолы. [c.221]

Большое внимание в литературе уделяется высокотермостойким волокнам из полиоксадиазола [5, 6]. Мы установили, что при 300°С полиоксадиазольное волокно, как и фенилон, мало изменяется. При 600 и 850°С наблюдается активное газовыделение. Качественный состав газовыделений фенилона, бромированного и не бронированного поли-оксадиазольного волокна идентичен за исключением алифатических аминов, которые выделяются при разложении бромированного полиок-садиазольного волокна. На основании количественного состава летучих продукгов, а также твердых остатков, полученных после разложения, можно сделать заключение, что бромированное волокно является менее термостойким по сравнению с не бромированным. Обычно введение небольшого количества бромированных фрагментов в цепь полимера приводит к росту термоустойчивости последнего [3]. Бром в летучих продуктах не обнаружен, он определен в твердых остатках и аэрозоле. [c.99]

Ароматические полимеры, содержащие гетероциклы, являются основой большого числа клеящих систем, обладающих исключительно высокой термостойкостью, адгезией к различным материалам и рядом других ценных свойств. К числу таких полимеров относятся полибензимидазолы, полиимиды, полибенз-тиазолы, полихиноксалины, полиоксадиазолы, политриазолы и др. [46, с. 72]. [c.82]

Ступенчатый механизм реакции позволяет перерабатывать полимер, образующийся на промежуточной стадии, традиционными методами, поскольку вследствие повышенной гибкости цепей (реакция циклизации еще не завершилась) он растворяется и легче плавится, чем конечный продукт с замкнутыми гетероциклами. Переход в нерастворимый и высокоплавкий конечный продукт осуществляется в сформованном материале. Длительная термостойкость полигетероциклов лежит в интервале температур 200—300°С. Из полимеров этого класса в промышленно.м масштабе выпускаются лишь полиоксадиазолы (6.2.2) и полигидантоины (6.1.2) (см. табл. 1.1). [c.37]

Термостойкость. Термостойкость поли-1,3,4-оксадиазолов примерно на 150° выше, чем поли-1,2,4-оксадиазолов. Расчет я-элек-тронных систем незамещенных 1,2,4- и 1,3,4-оксадиазольных циклов показывает, что 1,3,4-оксадиазол значительно более стабилен [137]. Отмечается [194], что 1,3,4-оксадиазольный цикл по спектральным характеристикам и распределению электронной плотности эквивалентен м-фениленовой структуре. При пиролизе поли-1,3,4-оксадиазолов на воздухе, в инертной атмосфере и в вакууме получаются близкие результаты. Температуры начала разложения полиоксадиазолов приведены в табл. 6.10. Самой высокой термостойкостью обладают полимеры, в которых оксадиазольные циклы связаны карбоциклическими ароматическими циклами. Деструкция таких полимеров начинается выше 450 °С (№ 34—42, рис. 6.11). До 100°С наблюдается незначительная потеря массы, которая связана с удалением сорбированной влаги. В температурной области 100— 450 °С потери массы не происходит. Выше 450 °С в инертной атмосфере и на воздухе наблюдается быстрая деструкция полимеров, [c.544]

Введение в ароматические поли-1,3,4-оксадиазолы простых эфирных групп приводит к снижению их термостойкости с 450 до 430 °С (JY 44—47). Термостойкость полиоксадиазолов, в которы.х оксадиазольные циклы связаны непосредственно друг с другом (ЗМд 36, 45), примерно на 150° ниже, чем аналогичных полимеров, содержаидих оксадиазоль-ные звенья, соединенные между собой ароматическими карбоциклами (№ 37, 47). Алифатическо-ароматические поли-1,3,4-оксадиазолы разлагаются при 320—370 °С (Л<ь 29—33). Начало разложения соответствующих алифатических полимеров лежит в температурном интервале 270—300°С (оЧд 13—23) циклоалифатические (№ 24—26) — устойчивы до 390 °С. [c.546]

В данной главе рассмотрены способы получения и свойства нескольких классов термостойких волокон, работы в области которых вышли за рамки лабораторных исследований. Это — волокна на основе полностью ароматических полиамидов, полиимидов, полиоксадиазолов,. лестничных полимеров и другие. Производство некоторых волокон, таких, как полибензоксазольные, полихиноксалиновые и политиадиазоль-ные, несмотря на их высокие термические свойства, не получило пока развития. Причиной этого является отсутствие сырьевой базы, либа сложность технологии, а комплекс физико-механических характеристик получаемых волокон лишь не намного выше комплекса свойств уже известных волокон. В главе также кратко рассмотрены возможные пути модификации термостойких волокнообразующих полимеров и волокон на их основе. [c.92]

Термостойкие органические полимеры можно условно разделить на три основные группы. К первой из них относятся полигетероцеп-ные полимеры (ароматические полиамиды, полиарилаты, полифенилен-оксид, полисульфоны), в которых ароматические звенья различного строения соединены между собой линейными связями или группами. Ко второй группе, наиболее обширной, следует отнести поли-гетероциклические системы (полиимиды, полибензимидазолы, поли-бензоксазолы, полиоксадиазолы и т. д.), в которых ароматические звенья в полимерной цепи разделены пяти- или шестичленными гетероциклами. И, наконец,к третьей группе принадлежат полимеры лестничного или полулестничного строения (полибензимидазопир-ролоны), в которых ароматические фрагменты в полимерной цепи соединены сложной последовательностью простых и двойных связей. [c.255]

Условия, в которых проводится термическая дегидратация, существетгно влияют на свойства образующегося поли-1,3,4-оксадиазола. Так, Фразер и Сарасон [104] нашли, что полиоксадиазолы, полученные в изотермических условиях, имеют более высокую термостойкость, чем аналогичные полимеры, полученные при непрерывном и быстром повышении температуры. Так, полимер из изофталевой кислоты, полученный циклизацией при 255° С в течение 30 час., разлагается при 494—560° С, а полученный быстрым нагревапием при температуре выше 300° С разлагается при 428—611° С. Это различие зависит от различий в структуре образующихся полимеров. В процессе дегидроциклизации происходит существенное изменение строения полигидразида исчезают амидные NH-группы и появляются двойные — =N- BH3n. Это отчетливо отражается на инфракрасных спектрах полимера, как это можпо видеть на рис. 101. [c.293]

Первым огромным успехом в этой области явились термостойкие крсмпийорганчческие полимеры, полученные Андриановым в 1937 г. и сра.зу жо завоевавшие широкое примоне гие [1]. Далее были открыты новые классы полимеров, отличающиеся высокой термической устойчивостью, среди которых следует отметить фторированные полимеры, а также большую группу полимеров с различными карбо- и гетероциклами в цепи — полибензимидазолы, полипиразолы, полиоксадиазолы, полипиро-меллитимиды и др. [c.8]

Большой иитерес представляют также полиоксадиазолы, содержащие в звене остатки дифенилоксида [183]. Они имеют несколько более низкие температуры размягчения, лежащие в интервале 350—450° С (см. рис. 141). Однако термостойкость этих полимеров остается на таком же высоком уровне они начинают разлагаться при 500° С, как это показано на рис. 142 [183]. [c.293]

Среди других рассмотренных в обзоре полимеров следует отметить пирроны, полибензоксазолы, полиоксадиазолы и полибензоксазиноны. Эти полимеры в настоящее время находятся в стадии лабораторных исследований, однако имеющиеся предварительные данные дают основание считать их весьма перспективными для использования в качестве термостойких полимерных материалов. Особенно привлекательными являются полимеры лестничной и полулестничной структуры (пирроны), на основе которых уже сейчас создано термостойкое волокно, сохраняющее свыше 50% от исходной прочности при 600°. [c.153]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология