Спин-пакет

Неоднородное уширение может быть вызвано различными причинами анизотропией -фактора в поликристаллических образцах, неразрешенной сверхтонкой структурой, неоднородностью внешнего магнитного поля и т. д. Увеличение ширины наблюдаемой линии поглощения при неоднородном уширении происходит так же, как при однородном (см. рис. 1.6, е), но каждая отдельная линия определяется уже диполь-диПольным, а не спин-решеточным временем релаксации. Отдельная линия, ширина которой определяется ди-иоль-дипольным взаимодействием, возникает от некоторого числа неспаренных электронов, составляющих спин-пакет . [c.26]

Рис, 1. Зависимость полной ширины линии ЭПР радикала 1 от ширины спин-пакета [c.214]

За. Неоднородное уширение. В этом случае на неспаренный электрон в различных свободных радикалах в образце действуют не совсем одинаковые эффективные магнитные поля. Поэтому при сканировании внешнего магнитного поля через линию в каждый момент резонирует лишь небольшая часть от об-щ,его числа спинов. Таким образом, наблюдаемая линия представляет собой суперпозицию большого числа индивидуальных компонент (называемых спин-пакетами ), каждая из которых несколько сдвинута относительно других. Результирующая огибающая имеет примерно гауссову форму линии (рис. 2-10). Вот некоторые причины неоднородного уширения [c.211]

Следует подчеркнуть, что Т2 определяется через обратную ширину однородно уширенной линии. При неоднородном уширении обратную ширину невозможно связать с каким бы то ни было временем релаксации. Однако обратная ширина каждого спин-пакета определяет Гз Для данного пакета. [c.212]

ДЛЯ электрона, а // е — амплитуда магнитного СВЧ-поля. Используемое в этом уравнении значение соответствует насыщению отдельного спин-пакета . Спин-пакет является отдельной однородно уширенной компонентой неоднородно уширенной линии, которая представляет собой огибающую большого числа таких компонент. Затем уровень мощности р. ч.-генератора, а следовательно, амплитуда магнитного р. ч.-поля Ящ устанавливается настолько высоко, что скорость п индуцируемых в верхнем направлении переходов при частоте Vni была больше [c.393]

При неоднородном уширении резонансные частоты разных спин-пакетов различны и поглощаемая энергия распределяется только внутри одного спин-пакета, если парамагнитные частицы, относящиеся к различным спин-пакетам, не взаимодействуют между собой. Найдем кривую насыщения, отвечающую этим условиям. [c.26]

Предположим, что распределение резонансных частот спин-пакетов описывается функцией ф (со — сод), а форма линии от одного снин-пакета — лоренцева, тогда при ширине спин-пакета значительно меньшей, чем ширина распределения резонансных частот спин-пакетов, поглощенная мощность будет равна [c.26]

Анализируя кривые насыщения, например определяя положение максимума и ширину полосы, можно найти среднее время релаксации. Однако нахождение его часто затрудняется спектральной диффузией [9—14], которая является следствием взаимодействия между спин-пакетами. В результате этого взаимодействия поглощенная энергия СВЧ может диффундировать по всем спин-пакетам и для определения среднего времени релаксации необходимо знать время установления диффузионного равновесия. [c.27]

Более детальные сведения о природе ПМЦ могут быть получены при исследовании эффектов насыщения и сигналов дисперсии в условиях быстрого прохождения При насыщении ширина и форма линии ЭПР практически не изменяются и не зависят от температуры, однако наблюдаемая линия является неоднородно уширенной, т. е. состоит из ряда линий — спин-пакетов, возникающих от групп ПМЦ с собственной резонансной частотой, отличной от резонансных частот [c.440]

Ширина спин-пакета не зависит от температуры и величины поля СВЧ. Таким образом, ширина линии ЭПР не зависит от сверхтонкого взаимодействия или анизотропии g-фактора, а ширина снин-пакета определяется диполь-дипольными или обменными спиновыми взаимодействиями. [c.441]

Данный спин-пакет неоднородно уширенной линии — огибающей всех таких пакетов — соответствует одному определенному значению локального поля, в которое дают вклад многие ядра. Перераспределение заселенностей при быстром прохождении изменяет локальное поле на соседних ядрах. В свою очередь эти ядра могут иметь соседние электроны, которые не участвуют в СВЧ-насыщении. Изменение локального поля означает, что одни спин-пакеты сдвигаются в другие области неоднородно уширенной линии, тогда как другие пакеты теперь располагаются как раз в том локальном поле, в котором находилась насыщенная линия. Результирующие изменения ядерных заселенностей позволяют наблюдать переходные сигналы ДЭЯР для ядерных переходов и и Si. Таким образом, выражение сдвиг пакета правильно описывает этот тип ДЭЯР. [c.397]

Во-первых, по криво11 насыщения можно оценить ширину линии от спин-пакета. Сравнивая среднюю концентрацию парамагнитных частиц с той, которая определяет ширину линии от спин-пакета (см. 1.30), можно найти характер распределения частиц в образце. [c.27]

Измерение дипольного уширения. При отсутствии неоднородного уширения ширина линии ДЯд складывается из ширины снин-пакета ЛЯсп и эффективной ширины АЯдфф, возникающей из-за неоднородного распреде.чения радикалов. В этом случае ширина спин-пакета может быть представлена в виде [c.456]

Метод последовательного насыщения. В условиях адиабатически медленного прохождения (vмЯ у Я , у Т С где ум и Ям — частота и амплитуда модуляции магнитного поля) регистрируется изменение величины сигнала от напряженности СВЧ-поля Н . Зависимость интенсивности сигнала для однородно уширенной линии 7 = Я (Ц-Л )для неоднородно уширенной у тде А= / у1Н1Т1Т , если ширина линии за счет неоднородного распределения АЯ ф ДЯ п [49]. Ширина спин-пакета АЯсп = [c.457]

При изменении средней концентрации меняется время релаксации Т , а ширина спин-пакета остается практически постоянной. Этот факт однозначно указывает на неоднородность распределения спинов по образцу. Если считать, что ширина спин-пакетов определяется дипольными взаимодействиялги, то локальные концентрации N, вычисленные но формуле Абрагама—Киттеля АН = 5,3 gPiV, должны. соответствовать 10 —10 спин г, причем они практически не изменяются при увеличении средней концентрации. Если ширина спин-пакетов определяется обменным взаимодействием, то локальные концентрации должны еще больше превышать средние. [c.441]

Таким образом, мы приходим к модели неоднородно уширенной линии ЭПР, обусловленной наложением спиновых пакетов, различающихся но ширине. Сохранение ширины такой линии, которая является суммой всех спиновых пакетов, при насьнцении связана с тем, что узкие спин-пакеты насьнцаются сильнее широких, а ширина всей линии определяется именно широкими спин-пакетами [c.441]

В общем случае, если удается надежно зарегистрировать функцию формы линии, параметры бг и бл можно найти методом анализа формы линии. Форма линии определяется двумя параметрами — шириной неоднородного распределения и собственной пшриной спин-пакета. Эти параметры в принципе можно выразить через любую пару линейно независимых экспериментальных параметров, например через ширины линии в точках максимального наклона. Другие параметры АЯ для линии, записанной в виде первой производной, удобно ввести соотношением [c.194]

Исследование методом ЭПР эффектов насыщения, обусловленных ограничением времени Т ширин линий спин-пакетов в aW04 Сг +. [c.161]

Такого типа зависимость ширины линии от концентрации радикалов наблюдал Ярд [98] в случае у-облучснпого (при 77° К) водного раствора перекиси водорода при концентрациях от 1,10 ° э-см до 5,10 ° см- . Расчетное значение /1,у=5,2-102о э-см находится в удовлетворительном согласии с экспериментом. Однако в большинстве случаев в видимую ширину линий ЭПР, даже если это отдельные компоненты спектра с СТС, вносит существенный вклад неоднородное уширение. Из анализа неразрешенных многокомпонентных спектров ЭПР, проведенного в Атласе спектров [49], следует, что видимая ширина огибающей линии примерно складывается из ширины спин-пакета и эффективной ширины распределения , зависящей от величины расщепления и числа компонент СТС (аналогичный результат был недавно получен в работе [99], где рассчитывали форму неоднородной уширенной линии с непрерывной кривой распределения гауссового типа). [c.160]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология