Релаксация среднее время

Иногда минимально возможное значение т, при котором поведение жидкой системы можно описывать, применяя макроскопические характеристики, определяют с помощью величин максвелловского времени релаксации т . Это время сдвиговой релаксации в жидкостях, т. е. релаксации напряжения при некоторой заданной сдвиговой деформации. Максвелловское время релаксации определяют с помощью отношения коэффициента вязкости к модулю сдвига жидкости. Четкого способа обоснования такого подхода к определению минимальных возможных значений т, по-видимому, нет. Да и модуль сдвига жидкостей — величина, далеко не всегда известная. Для жидкого аргона вблизи точки плавления имеет величину порядка 6- с. Но для жидкого натрия получается слишком малая величина 10" с, не удовлетворяющая неравенству (УИ.б). Для жидкого глицерина имеется несколько максвелловских времен релаксации одно из них нри 20°С равно—4-10 с, другое—4-10 с. Если среднее время жизни флуктуаций в области у. настолько мало, что неравенство (УИ.б) не выполняется, то такие флуктуации нельзя рассматривать с помощью термодинамической теории. [c.131]

При наличии двух процессов, переводящих электрон с одного уровня на другой, — процессов поглощения и релаксации, среднее время жизни электрона на уровне равно Т = — Г ), [c.21]

Подобный подход может быть назван релаксационно-термодинамическим или термокинетическим при всей его общности наиболее целесообразно применять его именно к полимерам, так как для них специфично наличие многих уровней структурной организации. Каждый из этих уровней можно характеризовать своим (средним) временем структурной релаксации, и время это т сопоставимо с длительностью воздействия 1 на систему. Именно два [c.16]

Аналогичная картина наблюдается при переходе от линейных к сшитым полимерам, однако в этом случае средние времена релаксации наполненного полимера значительно ближе к средним временам релаксации в объеме, чем для линейных полимеров. На рис. III. 11 представлена зависимость средних времен релаксации при соответствующих температурах для ненаполненных и наполненных сшитых сополимеров. [c.106]

Средние времена жизни спиновых состояний, характеризующие эти два типа релаксации Tj — вре.мя сиин-решеточной релаксации 1 7 2 — время спин-спиновой релаксации — определяют с помощью специальных импульсных методов, описание которых можно найти ь специализированных руководствах ио магнитному резонансу. [c.44]

Величина I = к + к ([А,] + [А ]) представляет собой среднее время релаксации (время, в течение которого Ал , т, е. расстояние до положения равновесия, уменьшается в е раз). [c.210]

В гл. XV показано, что электропроводность металлов можно выразить через массу, заряд, концентрацию и среднее время релаксации электронов следующим образом [c.60]

Таким образом, молекулы моносахаридов, возмущая собственную структуру воды, компенсируют ее нарушения вновь образуемыми участками упорядоченности, которые мало отличаются от исходной или даже более устойчивы. Так, по данным измерения времен диэлектрической и ядерной магнитной (на ядрах 0) релаксации [29, 48], среднее время корреляции молекул воды в 2,8 молярном растворе глюкозы при 278 К увеличивается в 2,5-3 раза по сравнению с чистой водой. Авторы [53] рассматривают это явление как нарушение динамической структуры воды. [c.79]

Усреднение здесь проводится с вероятностями ру и характеризующими соответственно свободное и связанное состояния лиганда (р +р , 1). Эти простые соотношения выполняются в том случае, если среднее время жизни парамагнитного комплекса существенно меньше времен релаксации ТJ 2м и обратной разности химических сдвигов для свободного и связанного состояний 1/ I Дб I. Варьируя условия проведения эксперимента, необходимо подобрать такие времена релаксации, которые позволят наблюдать хорошее разрешение спектральных линий. [c.125]

Выберите соответствующее время задержки между экспериментами. Чтобы избежать проблем, связанных с /1-шумом, возникающим из-за эффектов насыщения, время задержки выбирают, как правило, больше времени спин-решеточной релаксации Т. Это определяет среднее время Т на один эксперимент. [c.427]

Для экспериментальной проверки полученных соотношений были рассчитаны спектры времен релаксации для образца блок-сополимера полистирола с полибутадиеном с содержанием полистирола 62%. Эксперименты были выполнены при различных больших деформациях [55]. Результаты расчета приведены в табл. 5.1. Видно, что при длительности релаксационного процесса 180 мин экспериментальные кривые описываются пятью временами релаксации. При этом времена п и Т2 практически не зависят от деформации е и составляют в среднем <Т1> = 12,8 с и (т2>= 1,34-10 с. Остальные времена релаксации качественно согласуются с найденными зависимостями (5.80), хотя наблюдается значительное количественное расхождение. Это объясняется принятыми при выводе этих формул допущениями и упрощением исходных дифференциальных уравнений. Таким образом, полученное решение показывает, что предложенная модель правильно передает ход экспериментальных кривых и позволяет объяснить закономерное появление спектра времен релаксации. На самом деле поведение системы может характеризоваться двумя основными временами релаксации. Остальные времена являются комбинацией этих двух основных времен и зависят от деформации и упругих характеристик полимера. [c.176]

Из этого уравнения может быть рассчитано среднее время релаксации системы Тср. [c.104]

Анализ полученных результатов показывает, что при данной температуре средние времена релаксации процесса изотермического сжатия повышаются для полимера, находящегося на поверхности твердых частиц. Это весьма существенно с точки зрения выбора условий переработки наполненных полимеров, так как [c.105]

Существенно было исследовать также влияние концентрации наполнителя на среднее время релаксации полимерной матрицы в наполненном материале. Для этой цели была построена обобщенная зависимость тангенса угла механических потерь от частоты (рис. 111.38). С ростом концентрации наполнителя максимум механических потерь сдвигается в сторону более низких частот так как время релаксации т = 1/(0т (где сот — частота, отвечающая максимуму потерь), то можно вычислить зависимость 1 т = /(Ф) (рис. 111.39). Эта зависимость близка к линейной, что указывает на экспоненциальную зависимость времен релаксации от концентрации наполнителя. Это позволяет прийти к заключению о существовании в наполненных полимерах суперпозиции концентрация наполнителя — время. Действительно, характерная форма и положение кривых 1 С = /(1дю) при разных Ф (рис. 1.11.40) позволяют считать, что к этим системам применим метод ВЛФ. Сделав приведение к наинизшей концентрации наполнителя и вводя кон- [c.145]

В водных гелях, содержащих 20% желатины, среднее время релаксации Г3 снижается от значения 1,5 с, характерного для [c.489]

Группы СНа и СН молекулы глицерина образуют в основном не более чем три связи вида С — Н...С, С — Н, О, О —Н...С. Среднее время жизни этих связей в жидкой фазе при 300 К по порядку величины равно 10 с [5]. Вязкое течение и самодиффузия в жидком глицерине слагаются из множества элементарных событий реакций разрыва и перераспределения связей О — Н...О. Исследования [6, 7] показали, что две соседние молекулы глицерина могут быть соединены друг с другом лишь двумя или одной связями О — Н...О. Чтобы изменить положение молекулы глицерина, необходимо разорвать две или одну связи между нею и соседней молекулой. Время релаксации нормальной реакции разрыва двух связей при 293 К Tj = 1,5 10 с одной из двух связей Тз = 4,4-10 ° с одной связи Tg = 4,3 10 с. Энтальпии активации этих реакций в пределах ошибок опыта совпадают с энтальпиями элементарных реакций двух 50 кДж/моль) или одной [c.152]

Если среднее время поперечной релаксации ядер, ответственных за сигналы данного диапазона (алифатического или ароматического), равно Т2, а /-го фрагмента — Т2,, то (I 50) преобразуется к виду [c.79]

Спи и- спиновая релаксация — это процесс, прн котором происходит переход спина с верхнего уровня на нижний, а выделяющаяся при этом энергия безызлучательно передается какому-либо другому спину, находящемуся на нижнем уровне. Спин, получивший энергию, переходит на верхний уровень. Вследствие этого процесса происходит перераспределение энергии по всей спиновой системе. В основе спин-спинового взаимодействия лежит тот факт, что в любой реальной системе парамагнитная частица находится не только во внешнем магнитном поле, но также подвергается воздействию локальных магнитных полей, создаваемых соседними парамагнитными центрами. Спин-спиновая релаксация характеризуется, аналогично спин-решеточной релаксации, временем спин-спиновой релаксации T a T a — среднее время жизни спина на верхнем уровне, обусловленное спин-спиновой релаксацией. Аналогичным образом может быть определено и — как среднее время жизни спина на верхнем уровне, обусловленное спин-решеточной релаксацией, [c.234]

Формулы (444) и (444а) показывают, что для определения подвижности заряда необходимо знать среднее время релаксации для рассматриваемого механизма, [c.249]

Здесь мы использовали простую формулу (382) для низкочастотной проводимости, где т — среднее, время релаксации [см. уравнение (444а) ]. [c.416]

Процедура построения во]гаовой модели описана в [6] и связана с оценкой четырех параметров. Один из них, макроскопический коэффициент линейной объемной химической реакции АГ , присутствует и в диффузионной модели. Три других характерны лишь для волновой модели. Это - среднее время релаксации дисперсионного процесса 0, оцениваемое как среднее времен поперечного выравнивания концентраций в пристенной и ценфальной областях реактора [c.10]

Представляло интерес рассмотреть основные факторы, действующие на изоляцию трубопроводов и создающие в ней сложное напряженное состояние с точки зрения возн-икновения в изоляции нормальных и касательных напряжений (рис. 32, 33). Для более плотного прилегания изоляции к поверхности трубопровода изоляционные ленты и обертки наносят машинами с определенным натяжением. Для лент ПИЛ и ПВХ-СЛ при температуре от 17 до 25 °С оптимальным является напряжение растяжения около 4 МПа. Вследствие явления релаксации это напряжение постепенно уменьшается. Представляло интерес оценить кинетику протекания данного процесса во времени. Временная зависимость параметров механических свойств полимера выражается широким набором ( спектром ) времен релаксации. В простейшем случае для характеристики скорости релаксационного процесса можно использовать среднее время релаксации. Этот процесс протекает при практически постоянной деформации [c.95]

Если система находится в статистич. равновесии, интефал столкновений 81ф равен нулю и решением кинетич. ур-ния Больцмана будет распределение Максвелла. Для неравновесных состояний решения кннетич. уравнения Больцмана обычно ищут в виде разложения в ряд ф-ции ф1(в, г, т) по малым параметрам относительно ф-ции распределения Максвелла ф . В простейшем (релаксационном) приближении интеграл столкновений аппроксимируется как 81ф = = -(ф1 — Ф )/ С. где X -среднее время релаксации. Зная решение ур-ния Больцмана, можно определить плотность числа частиц газа в точке г в момент времени т п = [c.419]

Релаксационный характер этого механизма прочности наполненных резин проявляется в том, что с повышением температуры (и уменьшением скорости растяжения) вероятность W отрыва цепи от частицы наполнителя при том же напряжении возрастает, а среднее время релаксации процесса десорбции (величина, обратная вероятности W) уменьшается. Если время опыта значительно больше Tj5, то релаксационный механизм действия наполнителя не проявляется и эффект усиления не наблюдается. Если продолжительность испытания намного меньше тц, а это возможно при низких температурах и при высоких скоростях растяжения, то резина разорвется раньше, чем будет реализован механизм десорбции. В этом заключается причина появления максимума на кривой зависимости прочности от скорости растяжения для наполненной резииы СКС-30 (см. рис. 113, кривая 2), а также максимума на кривой температурной зависимости прочности (см. рис. 116). [c.196]

В качестве примера приложения таких способов к клеевым соединениям можно привести данные для конструкционных и неконструкционных клеев [161—163]. На рис. VIII. 1 представлены экспериментальные кривые релаксации средних напряжений в соединениях стальной арматуры с древесиной на эпоксид-иол клее ЭПЦ-1 при различных температурах. Начальные напряжения составляли около 60% от значений временных сопротивлений при каждой температуре испытания, что примерно соответствует соотнощению между расчетным и временным сопротивлениями. В соответствии с методикой применения температурно-временной аналогии была выбрана температура приведения (40 °С) и построена обобщенная кривая путем смещения зависимостей т — lg Вдоль оси lg с учетом фактора приведения йи Область, лежащая ниже обобщенной кривой, позволяет судить о работоспособности соединений в исследуемом интервале температур на время до 8-10 с (около 30 лет), что вполне достаточно для практических целей. [c.125]

На iiOB pAHU 1 И, 10 Дли СШШ ЫХ 110-лимеров ЭТОТ эффект исключается и рост Тс не превышает 2—3 °С (рис. III. 12). Одновременно средние времена релаксации в сшитых полимерах при равных степенях наполнения значительно ниже, чем в несшитых, что согласуется с изложенным выше, а различия в значениях средних времен релаксации при соответственных температурах сглаживаются. [c.108]

Методом спинового эха детально изучался процесс адсорбции паров воды на силикагеле [17]. Исследованием зависимости времени спин-ре-шеточной и спин-спиновой релаксации от заполнения и температуры было показано, что адсорбционная система силикагель — вода при низких заполнениях (0 0,05) по отношению ядерно-релаксационных явлений ведет себя, как однофазная. Прн увеличении заполнения проявляется существование двух состояний адсорбированного вещества, между которыми осуществляется протонный обмен. Энергия активации протонного обмена для статистического слоя с0 = колеблется в пределах 3,1 — 5,2 ккалЫолъ. Среднее время пребывания протонов в данном состоянии выражается в миллисекундах. [c.213]

Важнейшим параметром флуктуацнонной сетки зацеплений является среднее время жизни узла, или, что то же самое, время релаксации при механическом воздействии на элементы, образующие узел. Если это время неограниченно велико и сравнимо со временем существования химических связей, то напряжения в сетке не релак-сируют, если не считать механизма химической релаксации из-за разрыва химических связей. Тогда полимер способен неограниченно долго сохранять деформации или напряжения. Этот случай отвечает резинам или вообще полимерам с трехмерным структурным каркасом. Если время релаксации очень мало, во всяком случае существенно меньше, чем продолжительность наблюдения, то структурные элементы, с точки зрения наблюдателя, оказываются совершенно не связанными, они свободно проскальзывают в узлах, и система ведет себя как типичная жидкость. Во всех промежуточных случаях разыгрывается широкий комплекс релаксационных явлений, связанный с существованием набора (спектра) времен релаксации движений полимерной цепи. При этом весь спектр упрощенно можно разделить на две части — область медленных релаксационных процессов, завершающихся медленнее, чем распадаются узлы сетки флуктуационных связей, и область быстрых релаксационных процессов, которые осуществляются быстрее, чем происходит релаксация в структурных узлах сетки. По отношению к первой группе времен релаксации факт существования сетки является определяющим для поведения системы, по отношению ко второй группе он не сущестаён. [c.274]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология