Пробковая кислота получение

МЕТОДЫ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОБКОВОЙ КИСЛОТЫ [c.135]

Циклогептанон может быть приготовлен пиролизом кальциевой соли пробковой кислоты. Ружичка с сотр. изучили получение циклических кетонов перегонкой ряда различных металлических солей дикарбоновых кислот [121, 122]. Кальциевые и бариевые соли дали хорошие результаты только для получения пяти- и шестичленных циклов. Для получения больших циклов особенно пригодны [c.141]

Наиболее простым методом получения пробковой кислоты из циклооктена является озонолиз в растворе пропионовой кислоты с последующим разложением озонида пропусканием воздуха или нагреванием реакционной смеси до 80—140 " С. Перед разложением озонидов в обоих случаях в реакционную смесь вводят 5—10% [c.139]

Рис. У11.1, Хроматограмма метиловых эфиров двухосновных кислот [17], полученная на колонке (2 м X 3 мм) с 10% 8 Р 2340 на хромосорбе при программировании температуры в интервале 170—220°С. Проба 0,75 мкл содержит 10 мг/мл каждой кислоты I — диметилмалонат 2 — диметилсукцинат 3 — диметилглутарат 4 — диметиладипат 5 — диметиловый эфир пимелиновой кислоты 6 — диметиловый эфир пробковой кислоты 7 — диметиловый эфир азелаиновой кислоты 8 — диметилсебацинат 9 — диметилтерефталат 10 — диметилизофталат 11 — диметилфталат.

Циклизация а,ю-сложных диэфиров по Дикману [29] — важный метод получения сложных эфиров пяти- и шестичленных циклических оксокислот схема (17) , однако в других случаях эта реакция редко применима. Подобная циклизация может быть серьезной конкурентной реакцией ацилоиновой конденсации диэфиров адипиновой и пробковой кислот в том случае, если не [c.201]

Номенклатура всегда связана с теоретическими представлениями соответствующей науки поэтому история развития ее довольно точно отражает исторический путь, пройденный исторической химией. В тот период, когда представления о природе органических веществ были весьма смутными, большинство названий было связано с теми природными источниками, из которых данные вещества получались (винный спирт, уксусная кислота, пробковая кислота, бензойная кислота, мочевина, хинин, ванилин, молочная кислота), с их наиболее характерными свойствами (индиго, какодил, гремучая кислота) или путями получения (серный эфир, пировиноград-ная кислота, пирогаллол). Отдельные соединения получили название по имени исследовавших их ученых (кетон Михлера, углеводород Чичибабина). Названия подобного типа часто употребляются и в настоящее время. Эти тривиальные , традиционные названия не дают представления о природе вещества, не расшифровывают его строения, ложатся большой нагрузкой на память, затрудняют усвоение фактического материала. Однако при частом, повседневном употреблении они удобнее длинных систематических названий. [c.56]

Пробковую кислоту можно получить окислением циклооктана и его производных, пробки, касторового масла, ненасыщенных ишрных кислот, электролизом алкиловых эфиров глутаровой кислоты и другими способами. Ниже рассмотрены основные методы получения пробковой кислоты из различных исходных продуктов. [c.135]

Один из способов получения соединения циклогептанового ряда заключается в сухой перегонке кальциевой солн пробковой кислоты. При этом образуется циклогептанон, или суберон (т. кип. 180°), соединение с запахом мяты. [c.911]

При окислении циклооктана, полученного гидрированием циклооктадиена [1, 2], молекулярным кислородом наряду с циклоокта-НОЛОМ и циклооктаноном образуется пробковая кислота [3]. еак-ция проходит при 80—150 и давлении, достаточном для поддержания реагентов в жидкой фазе. В качестве катализаторов исполь зуются стеарат марганца, нафтенат иди олеат кобальта и другие [c.136]

Для получения циклогептанона применялись различные варианты двух основных методов, а именно метода, основанного на реакции замыкания кольца, и метода, основанного на реакции расширения кольца. Среди методов первой группы применялись следующие а) сухая перегонка кальциевой(выход 35—50%), ториевой (выход 45%), цериевой (выход 45%), а также цинковой или магниевой (выход 55—60%) солей пробковой кислоты б) пиролиз смеси пробковой кислоты, железных опилок [c.96]

Рис. 16. Схема процесса получения пробковой кислоты окислением циклооктана

Рис. 18. Схема процесса получения пробковой кислоты из смеси дикарбоновых кислот методом электрохимического синтеза

Весьма устойчивыми к термораспаду оказались полиамидные смолы, полученные конденсацией пробковой кислоты и гексаметилендиамина [32]. [c.247]

Для получения соединений с семичЛенным циклом обычно используется третий общий метод — перегонка солей пробковой кислоты (В. В. Марковников) [c.307]

Из ксилилендиаминов и различных ароматических и алифатических дикарбоновых кислот Се—Сю получают полиамидные пластмассы, обладающие высокими термо-механическими свойствами [15—19, 35—38]. На основе продукта гидрирования п-ксилилендиамина-1,4-бис (аминометил)-циклогексаиа и пробковой кислоты получен новый полиамид Q-2 , который отличается от найлона-66 высокой влагостойкостью и стойкостью к гидролизу, высокой температурой плавления 300 " и прекрасными механическими свойствами. Армирование указанного полиамида стеклопластиками привело к созданию нового коиструкцион-иого материала, характеризуемого отношением прочности к весу большим, чем у большинства известных конструкционных пластмасс [37]. [c.68]

Написать реакцию поликонденсации гептандиола-1,7 и пробковой кислоты рассчитать среднюю молекулярную массу и степень полимеризации полученного продукта, если анализом обнаружено 6,34 10 экв/г полимера СООН-фупп и 3,1710 экв/г полимера ОН-фупп. [c.65]

Гексаметилендиамин впервые получил Солонина по реакции Гофмана из диамида пробковой кислоты. Курциус предложил метод его получения, исходя из эфиров пробковой кислоты через стадии гидразид, азид, уретан. Оба указанных способа дают весьма низкие выходы (10—20%). Кроме того, в патентной литературе имеются указания о получении его восстановлением динитрила адипиновой кислоты в присутствии някелевых и кобальтовых катализаторов. Преображенский, Полякова и Рафиков предложили метод каталитического гидрирования при комнатной температуре в присутствии палладия, активированного окисью платипы. Последний метод позволяет получить диамин с выходом 90% от теоретич., но требует дорогих катализаторов. [c.29]

Получение гидразида в азида пробковой кислоты нз эфнра пробковой кнслоты. К 2Vs моля нагретого почти до кипения гидразингидрата приливают через обратный холодильник 1 моль эфира пробковой кислоты. Затвердевшую после охлаждения массу очищают в внде бензогидразида и перекристаллизовывают из разбавленного спирта. Получаются бесцветные листочки с темп. пл. 185—186°. [c.601]

Циклооктен, полученный каталитическим гидрированием циклооктадиена или циклооктатетраена превращают в пробковую кислоту озонолизом и разложением озонида или окислением азотной кислотой. Озонолиз жидкого циклооктена проводят озонсодержащим газом на катализаторах — окиси алюминия, силикагеле, окиси ванадия или их смесях [9]. [c.138]

Разработан способ получения пробковой кислоты окислением циклооктена 40—60%-ной азотной кислотой при 100—120 °С в присутствии катализатора, состоящего из пятиокиси ванадия и азотнокислого марганца. Из продуктов реакции двухступенчатой кристаллизацией выделяют сырую пробковую кислоту с содержанием основного вещества после первой ступени 83% и 90% после второй ступени. Сырая кислота содержит около 3,5% пимелиновой и 5,6% адипиновой кислот. Перекристаллизацией из 10%-ной азотной кислоты получают чистую пробковую кислоту с температурой плавления 140 " С, выход которой на циклооктен составляет 68%. Расход 90%-ной азотной кислоты равен 1,45 кг/кг. Маточные растворы, содержащие азотную кислоту, используются повторно. Выделяющиеся во время реакции окислы азота поглощаются [c.139]

Электролизом монобензилового эфира глутаровой кислоты в растворе метилового спирта в присутствии J eтaлличe кoгo натрия в пиридине получен дибензиловый эфир пробковой кислоты. Гидролиз последнего приводит к пробковой кислоте, имеющей температуру плавления 140 [26]. Пробковая кислота (до 41%) получена электролизом у-цианмасляной кислоты в безводном метиловом спирте в присутствии метилата натрия [27]. [c.142]

Используемый в процессе монометилглутарат можно получить прямой этерификацией глутаровой кислоты спиртом в присутствии равновесного количества диметилглутарата при 180—200 бев катализатора [32, с. 57—62]. Электрохимический синтез пробковой кислоты может оказаться весьма эффективным при использовании в процессе дешевой глутаровой кислоты или глутарового ангидрида. Схема процесса получения пробковой кислоты из смеси янтарной, глутаровой и адипиновой кислот приведена на рис. 18. [c.144]

Один из первых промышленных методов получения пробковой кислоты основан на окислении касторового масла азотной кислотой [33]. Азотную кислоту постепенно вводят в касторовое масло, соотношение компонентов составляет 2 1. После завершения реакции окисления отгоняют азотную кислоту, периодически добавляя воду, и раствор выпаривают досуха [34]. Полученный сырой кристаллический продукт, состоящий главным образом из пробковой и аз лаиновой кислот, разделяют многократной перекристаллизацией из воды и эфира. [c.144]

Следует считать все методы получения пробковой кислоты основанные на использовании растительного сырья, малоперспективными. Наибольший интерес для промышленной реализации представляют методы, основанные на использовании доступного нефтехимического сырья. К таким методам прежде всего относится получение пробковой кислоты окислением циклооктана и электрохимическая конденсация монометилглутарата или глутарового ангидрида. Как уже указывалось, циклооктан получают димериза-цией доступного бутадиена-1,3. Дешевая глутаровая кислота может быть выделена из отходов производства капролактама и адипиновой кислоты или получена из бициклопентадиена. [c.146]

Получение циклооктатетраена открывает путь для синтеза пробковой кислоты и полиамидов на ее основе. [c.351]

При разработке технологии получения пробковой кислоты, основанной на оки4-лительных превращениях циклооктана в циклооктаиол и циклооктанон, возникла необходимость выделения указанных продуктов с высокой степенью чистоты. В связи с [c.113]

Окись тория о, полученная прокаливанием ТЬ(ЫОз)4, менее активна, а полученная разложением ТЬ(0204)2 вообще не активна в реакции кетонизации пробковой кислоты. Одиако после обработки катализатора основаниями (МНз, амины, гидроокиси или окиси щелочных и щелочноземельных металлов) можно достичь выхода 59—68%. 1,1,6-Триметилциклогентанон-4 легко образуется из ТЬ-соли триметилзамещенной пробковой [c.148]

До сих пор еще нет технически приемлемого способа получения пробковой и азелаиновой кислот. Синтез пробковой кислоты из циклооктатетраена по способу Реппе слишком дорог. [c.79]

Циклогептанон получен перегонкой кальциевой соли пробковой кислоты. При окислении он дает пимелиновую кислоту. В настоящее время его обычно получают действием диазометана на цпклогекса- он (стр. 50). [c.83]

Из смеси соответствующих тетрахлоралканов могут быть получены адппнновая п = 2), пробковая (п = 3) и себациновая кислоты п -=4). Первое нз направлений этой рекации (1) позволяет получить дикарбоновые кислоты с большим выходом и при меньшем числе промежуточных стадий [24]. Лучшие результаты были достигнуты при синтезе адипиновой и пробковой кислот при получении себациновой кислоты из 1,1,1,9-тетрахлорнонана результаты оказались неудовлетворительными. Пока трудно сказать, могут ли эти методы рассчитывать на промышленную реализацию. [c.87]

Для получения циклооктина он использовал схему (105), разработанную А. Е. Фаворским и ранее безуспешно применявшуюся для синтеза пяти— семичленных циклов. В качестве исходного вещества был взят циклооктанон, продуктом реакции был углеводород СвН 2, который при окислении давал гександикарбоновую-1,6 (пробковую) кислоту, что свидетельствовало о том, что он является циклооктином (132). [c.301]

В 1938 г. ученик Фаворского Домнин опубликовал сообщение о том, что ему удалось ввести тройную связь в циклооктановое кольцо. Строение полученного углеводорода СдН о было доказано озонирование и окислением перманганатом в обоих случаях была выделена пробковая кислота [c.136]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология