Растворимость влияние комплексующих агентов

Изменение свойств веществ под влиянием физических и химических свойств неводных растворителей широко используют в химико-аналитической практике. Неводные растворители применяют в тех случаях, когда требуется 1) повысить растворимость анализируемого вещества, нерастворимого в воде и в водных растворах кислот, щелочей, комплексующих агентов и т. п., или когда необходимо понизить растворимость вещества, хорошо растворимого в воде 2) усилить или ослабить силу электролитов, изменяющуюся в зависимости от природы избранного растворителя или его диэлектрической проницаемости 3) перевести вещество из не-ионизированного состояния в ионизированное или наоборот [c.42]

Очень важной для аналитической хихмии является и количественная сторона реакций маскировки, т. е, вопрос о том, какова долл на быть концентрация маскирующего агента, чтобы была гарантирована полная маскировка данного компонента в конкретных условиях опыта. Чтобы ответить на этот вопрос, необходимо знать константы, характеризующие основную реакцию, протекающую Б системе, и реакцию, которая будет использована. Многочисленные примеры вычисления влияний присутствия комплексообразующих реагентов на растворимость осадка, устойчивость комплексов, величину электродного потенциала, ход кривой титрования и прочие характеристики уже были приведены ранее. Поэтому здесь будет рассмотрен только пример решения обратной задачи —какова должна быть концентрация маскирующего лиганда при данных условиях опыта, чтобы было предотвращено протекание определенной реакции, [c.427]

Установлено, что межфазовая диффузия, или массоперенос, является важной стадией, определяющей скорость движения комплексообразующих агентов к центру кристаллизации в объеме водной фазы мочевины. Во многих случаях межфазовые нленки между масляной фазой и водным раствором мочевины могут оказывать решающее влияние на скорость образования комплексов , особенно в начальной стадии реакции. В системах с растворами к-парафина или жирной кислоты в бензоле или в другом инертном растворителе реакция с мочевиной протекает только в водном растворе. Различные наблюдения показывают, что для образования зародышей кристаллов и их роста необходимо проникновение гостевого реагента из масляной фазы в водную, содержащую мочевину. Можно показать, что незначительное количество мочевины растворимо в углеводородном слое, это делает возможным протекание реакции в данной фазе. В результате исследований было установлено, что силы в межфазо-вом пограничном слое достаточны для ориентации мочевины противоположно по сравнению с расположением ее в комплексе , т. е. для предотвращения образования аддукта в этой области. Наблюдения под микроскопом показали, что кристаллы комплекса растут исключительно в водном слое вблизи поверхности. Энергичное перемешивание снособствует образованию очень большой межфазо-вой поверхности, возрастанию скорости массопереноса и образованию центров кристаллизации. [c.483]

Амины и аммиак, которые хотя и не относятся к высокоселективным реагентам, обычно используют в качестве маскирующих агентов с показателями маскирования в пределах 5—25 по отношению к таким ионам металлов, как ртуть(И), медь(П), серебро, цинк, никель и кадмий (см. рис. 11-4). Буферные растворы уксусной кислоты можно использовать для маскирования ионов свинца с целью предотвращения осаждения сульфата свинца (показатель маскирования составляет примерно 3 или 4). Цитраты в виде 0,5 раствора при pH = 13 характеризуются показателями маскирования 26 — для алюминия и 22 —для железа(1П). Образование растворимых комплексов оксалата, цитрата и тартрата может быть использовано для предотвращения выпадения осадков гидроксидов многих металлов. При более низком значении pH оксалат в качестве маскирующего агента для этих ионов лучше, чем цитрат. Цианиды в реакции с ЭДТА при высоком pH маскируют ионы таких металлов, как серебро, кадмий, кобальт, медь, железо, ртуть, никель и цинк, однако они не оказывают влияния на алюминий, висмут, магний, марганец, свинец и кальций. Следовательно, цианиды можно использовать при дифференцирующем титровании ЭДТА смесей этих металлов. Часто вместо цианидов для маскирования предлагаются тиолы, поскольку они менее токсичны при низком [c.233]

Автор подробно изучил кинетику реакции образования муравьиной кислоты и метилового спирта из формальдегида в присутствии различных растворимых в воде оснований. Им также изучено влияние различных растворителей и добавок нейтральных солей на константу скорости. На основании полученных данных Пфайль полагает, что каталитическим агентом в реакции Каншщцаро является недиссоци11рованный гидрат окиси металла и что первичным продуктом реакции является комплекс строения [c.127]

Для повышения эффективности очистки солей при массовой кристаллизации из растворов используют комплексообразование [185]. Влияние маскирующих добавок на поведение микропрнмесей при направленной кристаллизации ВСЭ впервые было рассмотрено в работе [182]. Модельными системами послужили эвтектики на основе бромида калия и иодида цезия с примесями некоторых щелочных и тяжелых металлов. В качестве маскирующих агентов для меди (II) использовали лиганды, образующие с ней различные по размерам и координационной насыщенности водорастворимые комплексы (ОН , NH3, ЭДТА, цитрат, сахароза) и малорастворимые соединения (ОН , ДДТК) гидроксил-амин в условиях проведенного эксперимента не только восстанавливал Си до Сино и связывал ионы меди в растворимые комплексы. Железо (III) маскировали сахарозой, образующей с ним в щелочных средах комплексные ионы, а также осадителями-ОН и ДДТК. [c.106]

Полярографический метод применим для определения металлов, свободные катионы которых или их комплексы способны электровосстанавливаться на р. к.э. в диапазоне от —0,2 до —2,2В (относительно и.к.э.). Исключение составляют щелочные и щелочноземельные металлы, которые вводят в состав фоновых электролитов или щелочных агентов в ходе подготовки минерализатов к полярографированию. Селективность определения металлов в присутствии многих гетероэлементов (На1, В, Р, Аз и др.) увеличивается вследствие того, что на стадии окислительной минерализации эти гетероэлементы превращаются в ионы, не способные электровосстанавливаться в рабочем интервале потенциалов. Возможные химические помехи этих анионов устраняются часто на стадии комплексообразования, проводимой в большинстве случаев в сильнощелочной среде (добавление КОН или ЫН40Н). Это приводит к образованию соответствующих хорошо растворимых солей. В некоторых случаях проявляется мешающее влияние, например Р, при определении А1 или Сг при определении Т1. Иногда при полярографировании на щелочном фоне оказывает помехи Р1 (при определении Ре, Со, N1, Си), хотя в то же время ее аналог Рс1 не мешает (при определении Ре, Со). [c.208]

С германием стабилизируют В водных растворах добавлением диспергирующего агента. С этими реагентами взаимодействуют и многие другие ионы, например Оа(П1), 5п(П), 5п(1У), 5Ь(1П), 2г(1У), М0О42-, Т1(1У), А5(П1), В1(1П), Ре(П1) и А5043-, но их влияние легко устраняется предварительным выделением германия в виде тетрахлорида дистилляцией или экстракцией ССЦ из 9 М соляной кислоты. Соответствующие нитропроизводные, 9- 3-нитрофенил)- и 9-(4-нитрофенил)-2,3, 7-триоксифлуороны, были предложены в качестве чувствительных фотометрических реагентов соответственно на цирконий [57] и олово (IV) [58]. 9-(4-Диметиламинофенил)-2,3,7-триоксифлуорон, вначале пред ложенный в качестве реагента на германий, с которым он образует комплекс, растворимый в смеси этанол-соляная кислота [59], в настоящее время применяют для определения тантала в цирконии и ниобии б0]. [c.190]