Нитробензол потенциал полуволны

Для полярографического определения сульфидов ртутный капельный электрод непригоден (ртуть окисляется при меньшем положительном потенциале, чем сульфиды). Поэтому были использованы твердые платиновый и хлор-серебряный электроды. В качестве фона применена смесь нитробензола, метанола и соляной кислоты. Для многих индивидуальных сульфидов потенциал полуволны Е составляет около 0,85 в. Определению не мешают элементе [c.78]

Независимость потенциала полуволны от концентрации становится ясной, исходя из физического смысла этой величины. Рассмотрим, например, процесс восстановления нитробензола на ртутном капельном катоде [c.252]

Особое значение имеет величина концентрации ионов водорода при полярографировании органических соединений, потенциал восстановления которых определяется не только их природой, но и в значительной мере кислотностью раствора. Это связано с тем, что в большинстве случаев в реакции восстановления молекул органических веществ принимают участие ионы водорода. Примером может служить восстановление нитробензола, примесь которого в техническом анилине определяется полярографическим методом (см. стр. 270). В кислой среде электрохимическому восстановлению нитробензола (при pH 2) соответствует потенциал полуволны в]/2 = —0,15 в, а в нейтральной Е /2 = = —0,47 в. Повышение кислотности сдвигает потенциал полуволны в сторону его менее отрицательных значений. [c.244]

Зависимость потенциала полуволны первой волны замещенных нитробензолов от констант заместителей [c.240]

Однако в более поздних работах [25—27] было показано, что в сильно кислых средах на полярограмме наблюдается две волны восстановления нитробензола, при этом потенциал полуволн резко смещается в отрицательную сторону с увеличением pH. При pH выше 6 остается одна волна, и потенциал полуволны с увеличением pH до 13 незначительно смещается от —0,4 до —0,65 в. [c.229]

Зависимость потенциала полуволн восстановления для нитробензола [c.23]

Мы уже говорили о некоторых реакциях, в которых заместители влияют не только на потенциал полуволны, но также обусловливают протекание других реакций, невозможных для незамещенного соединения. В качестве примеров можно привести влияние амино- или оксигрупп в орто- или параположениях при восстановлении нитробензола, нитрозобензола и азобензола, восстановление геж-динитросоединений по механизму, отличающемуся от механизма восстановления нитроалканов, и восстановление о,с -динитрозо-дифенила (54). [c.192]

Полярографический метод может дать также некоторое представление о строении молекул органических соединений, характере функциональных групп и заместителей и их взаимном расположении. Известно, что между природой заместителей и сдвигом потенциала полуволны органического соединения существует определенная связь. Так, введение в ацетон фенильного радикала облегчает восстановление в большей степени, чем замещение водорода метильным радикалом. Карбоксильная группа, введенная в бензольное ядро нитробензола, смещает потенциал восстановления нитрогруппы в положительную сторону больше, чем гидроксильная группа или атомы хлора. При полярографировании динитробензола легче всего восстанавливается п-динитро-бензол, а труднее всего — -динитробензол. Восстановление карбонильной группы в альдегидах облегчается наличием в молекуле сопряженных двойных связей акролеин СНг = СИ—СНО восстанавливается легче пропионового альдегида СН3СН2СНО и т. п. [c.225]

На рис. 112 показана процедура определения потенниалов полуволн — определение примеси нитробензола в анилине. Для расшифровки полярограмм значения этих потенциалов сравнивают с табличными. Потенциал полуволны не зависит от периода капания ртути, Еремсни образования капли и чувствительности гальванометра. [c.346]

Ход анализа. Сыворотку из свежевзятой крови помещают в полярографическую ячейку и разбавляют равным объемом раствора хлористого натрия или калия. В течение 2 мин пропускают через раствор водород — для удаления растворенного в нем кислорода затем продолжают пропускать водород над раствором — для предохранения его от кислорода атмосферы. Определяют высоту полярографической волны нитробензола, учитывая, что его потенциал полуволны относительно насыщенного каломельного электрода при указанных условиях составляет— 0,6 в. Из полученной высоты по градуировочному графику определяют содержание нитробензола в образце. [c.247]

Нитробензол можно определять в присутствии динитробензола на фоне буферов с pH от 6,5 до 8,5. При рН=7 потенциал полуволны его равен —0,6 в. В качестве подавителя максимума можно применить коллорезин. [c.474]

Анион-радикалы нитрозобензола образуются также на первой стадии полярографического восстановления, проводимого в 0,2 н. растворе нитрата натрия в диметилформамиде. В присутствии кислорода образуется нитробензол, в то время как в отсутствие его конечным продуктом является азокси-бепзол [287]. Обратимое восстановление нитрозобензола в фенилгидрокси-ламин является двуэлектронным процессом [288. 289], в котором потенциал восстановления изменяется в зависимости от величины pH. Величина потенциала полуволны в пределах pH от 1,6 до 12,5 нри 25 X выран ается уравнением Ец2 0,33 — 0,060 pH [290]. [c.195]

В качестве аргумента, подтверждающего предположение об определяющем влиянии изменения величины алектронного сродства молекул на изменение потенциала полуволны восста-новяения в ряду рассмотренных серий соединений, может быть приведено соотношение мьжлу зависимостью Е/ 6 реакций восстановления нитробензолов и окисления анилинов (рис.5). Каждая из этих реакций обладает разной чувствительностью к типу заместителей. В табл.З представлены изменения величин е, , Фноа Я нна каждого из отрезков а , Бу, а2 и В2(рис.5), соответствующих различньм участкам зависимости 5 обеих реакций. [c.729]

Полярографические потенциалы и спектральные характеристики. В литературе имеются многочисленные примеры симбатного изменения полярографических потенциалов полуволны, с одной стороны, и спектральных и фотохимических характеристик соединений — с другой. Поскольку потенциал восстановления пропорционален энергии низшей вакантной МО, потенциал электраокис-ления — энергии высшей занятой МО, а частота длинноволнового поглощения в электронном спектре — разности энергии этих двух фронтальных МО, то частота длинноволновой полосы (электронного спектра) должна быть пропорциональна разности у, (рис. 41). Такое соотношение действительно установлено для реакционных серий 4- и 5-замещенных 2-нитрофенолов, в которых восстанавливается нитрогруппа и окисляется фенольная группа [74]. В пределах некоторых реакционных серий (например, замещенных нитробензолов), однако, энергию высшей занятой МО можно принять постоянной. В этом случае значение Еч пропорционально энергии длинноволнового максимума [72, 73, 138—140]. [c.136]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология