Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Нитроалканы с азотистой кислотой

    Получение оксимов из кетонов. Стадия производства оксимов из циклоалканонов (реакция оксимирования) состоит в их обработке гидроксиламином прн катализе кислотами. Для этого применяют водный раствор сульфата гидроксиламина, содержащий 4—5% N1 201-1. Его получали двумя основными методами — восстановлением солей азотистой кислоты или из нитроалканов. По первому способу нитриты восстанавливают диоксидом серы и бисульфитом аммония  [c.564]


    Подвижность а-водородного атома из-за влияния нитрогруппы обусловливает взаимодействие нитроалканов с азотистой кислотой с образованием нитроловых кислот  [c.149]

    NOa(/ ONO) +//ai (нитроалкан или эфир азотистой кислоты) [c.74]

    Образование нитроалканов всегда сопровождается образованием эфиров азотистой кислоты и лишь из йодистого метила получается почти исключительно нитрометан. [c.61]

    Поскольку в двуокиси азота имеется два реакционных центра, из алкильных радикалов и двуокиси азота наряду с нитроалканами могут образоваться и эфиры азотистой кислоты  [c.94]

    Синтез нитроалканов (Синтез эфиров азотистой кислоты) [c.252]

    В реакциях же с участием вторичных иодидов и бромидов взаимодействие с нитритом серебра в эфире дает нитросоединения с выходом около 15%. Третичные галогениды практически не образуют ни нитроалканов, ни эфиров азотистой кислоты, а дают в результате элиминирования прежде всего олефины. [c.298]

    Общая методика получения нитроалканов (табл. 51). К смеси 0,5 моля нитрита натрия и 0,5 моля мочевины (мочевина добавляется для повышения растворимости нитрита в диметилформамиде) в 600 мл сухого диметилформамида (ем. разд. Е) быстро добавляют 0,3 моля соответствующего алкилгалогенида и перемешивают 1—6 ч (время перемешивания зависит от реакционной способности галогенида) при комнатной температуре. Затем выливают в 1,5 л смеси воды со льдом, несколько раз извлекают эфиром, сушат хлоридом кальция и перегоняют на 30-сантиметровой колонке Вигре. Из первых фракций можно выделить кипящий при более низкой температуре эфир азотистой кислоты, который образуется как побочный продукт. [c.299]

    При этом идут две конкурирующие реакции. Преобладание той или иной из них зависит главным образом от природы алкана и металла азотистокислой соли. По направлению I образуется эфир азотистой кислоты, по направлению И, протекающему с переносом реакционного центра, — нитроалкан, в котором атом азота связан непосредственно с атомом углерода  [c.10]

    Большинство вторичных и некоторые первичные нитроалканы (например, 2-бром-2-нитропропан или 2-бром-2-нитробутан) при действии концентрированной серной кислоты отщепляют азотистую кислоту, которая затем образует нитрозилсерную кислоту. Последняя дает с резорцином производное п-нитрозофенола, которое в присутствии концентрированной серной кислоты обнаруживается по интенсивной фиолетовой окраске. Первичные нитроалканы этой реакции не дают. Наряду с вторичными нитроалканами положительную реакцию дают также их хлор- и бромпроизводные, например 1-хлор-1-нитробутан или 1-бром-1-нитроэтан. [c.239]


    Реакция пиридилэтилирования может идти не только с азот-, кислород-, серу- или фосфорсодержащими реагентами, но и с соединениями, сол,ержащими подвижный атом водорода, связанный с углеродом. Для этого необходимо наличие соседних электроноакцепторных групп, поляризующих углерод-водород-ную связь, что имеет место, например, в а-углеродных атомах Р-дикарбонильных соединений, кетонов, производных кислот, нитрилов, нитроалканов, а также в а- и Y-метильных группах азотистых гетероциклов и в метиленовых группах, активированных соседними двойными связями, например в индене. [c.189]

    Подвижность а-водородного агома из-за влияния нитрогрупны обус ювливает взаимодействие нитроалканов с азотистой кислотой с [c.149]

    Алкилиодиды и алкилбромиды реагируют с нитритами металлов, давая смеси нитроалканов и эфиров азотистой кислоты (так называемых изо<нитроалканов) [см. схему (Г.2.14а)]. При взаимодействии первичных галогенидов образуются преимущественно нит-роалканы, так как реакция протекает по типичному 5м2-механиз-му (разд. Г,2.3). В этом случае даже при применении нитрита серебра не образуется больших количеств алкилнитрита, если работают в неполярных растворителях (эфир). Таким образом, очевидно, электрофильное действие иона серебра в этих условиях оказывается для первичных галогенидов еще недостаточным, чтобы заметно сдвинуть реакцию в Зк1 0бласть. [c.282]

    В реакциях же с участим вторичных иодидав и бромидов, напротив, преобладает тенденция к образованию карбениевого пона и взаимодействие их с нитритом серебра в эфире происходит главным образом по Sn 1-механизму, в связи с чем выход нитросоедн-яения составляет лишь 15%. Третичные галогениды практически не образуют нитроалканов, а дают в результате элиминирования прежде всего олефины и эфиры азотистой кислоты. [c.283]

    Нитроловые кислоты бесцветны и при встряхивании с раствором щдроксида иатрия образуют соли, окрашенные в красный цвет. В отличие от них исевдонитролы обладают в нейтральной среде голубой окраской. Эти соединения могут быть использованы для идентификации первичных и вторичных нитроалканов. Третичные нитроалканы не взаимодействуют ири 0°С с азотистой кислотой. [c.1666]

    Реакция алкилгалогенидов с нитритом натрия. Первичные или вторичные алкилгалогениды при взаимодействии с нитритом натрия в диметилсульфоксиде или Ы,Ы-диметилформамиде по механизму 8м2 образуют нитроалканы. В качестве побочных продуктов по механизму 5лг1 образуются эфиры азотистой кислоты, которые можно легко отделить, так как они, с одной стороны, имеют значительно более низкие температуры кипения, а с другой стороны, в отличие от нитроалканов [c.510]

    Таким образом, чтобы получить преимущественно эфир азотистой кислоты, надо выбрать условия, необходимые для протекания реакции по механизму SnI. Напротив, образование нитроалканов происходит предпочтительно в условиях SNS-peaKHHH (об этом см. также стр. 194). [c.168]

    Присоединение диазометана к а,Р-ненасыщенным нитроалканам часто дает изолируемые нитропиразолины в качестве первичных продуктов. Последние, однако, при высоких температурах претерпевают ароматизацию с отщеплением азотистой кислоты [292]. В этой реакции, как и в реакции с а,р-ненасыщенными карбонильными соединениями, продукты имеют структуры, предсказанные с учетом электронных эффектов заместителей это означает, что нуклеофильный углеродный атом диазометана атакуется электрофильным р-углеродным атомом диполярофила. В противополоншость этому, присоединение диазодифенилметана к нитроолефинам происходит в обратном направлении н [c.499]

    Получение нитросоединений путем замещения атомов или атомных групп. Нитроалканы и жирноароматические нитросоединения с нитрогруппой в боковой цепи могут быть получены из иодистых и бромистых алкилов реакцией с нитритами металлов (механизм 5 2). При этом кроме нитроалканов могут образоваться эфиры азотистой кислоты (механизм SnI), поскольку анион NOa обладает двумя реакционными центрами  [c.99]

    Алкилиодиды и алкилбромиды реагируют с нитритами металлов, давая смеси нитроалканов и эфиров азотистой кислоты так называемые изонитроалканы). Относительно реакций амбифункциональных нуклеофильных анионных реагентов см. разд. В,6, Г,2.3 и уравнение (Г.2.20). [c.298]

    В отличие от первичных вторичные нитроалканы в тех же условиях образуют нитронитрозоалканы, не перегруппировывающиеся в нитроловые кислоты. Эти вещества называют псевдонитролами. В растворе или в расплавленном состоянии они окрашены в синий или сине-зеленый цвет этим пользуются для колориметрического определения вторичных нитроалканов [229, 230]. Третичные нитроалканы не реагируют с азотистой кислотой. [c.44]

    Очень высокая реакционная способность нитроалканов и продуктов их фотолиза усложняет интерпретацию фотохимических данных. Однако большинство исследователей считают, что преобладающим первичным типом фотодиссоциации нитроалканов является свободнорадикальный процесс (ХЬУП). В соединениях, содержащих атомы водорода у Р-атома углерода, существен также внутримолекулярный процесс образования олефина и азотистой кислоты (ХЬУШ). [c.387]

    Реакция азотистой кислоты с нитроновыми кислотами и их солями приводит к псевдонитролам (синяя окраска) [105, 201, 277—279]. Псевдо-нитролы — производные первичных нитроалканов — очень быстро изомеризуются в питроловые ислоты [170, 259, 277—279]. Эта реакция была открыта Мейером (1873 г.) [278, 279], который впервые получил этилнитроловую кислоту и дилк тилпсевдонитрол подкислениелг разбавленной кислотой смеси [c.295]



Смотреть страницы где упоминается термин Нитроалканы с азотистой кислотой: [c.491]    [c.337]    [c.812]    [c.671]    [c.671]    [c.301]    [c.502]    [c.308]   
Химия алифатических и алициклических нитросоединений (1974) -- [ c.44 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Кислота азотистая

Нитроалканы



© 2024 chem21.info Реклама на сайте