Нитроалканы образование

Подвижность а-водородного атома из-за влияния нитрогруппы обусловливает взаимодействие нитроалканов с азотистой кислотой с образованием нитроловых кислот [c.149]

Так, нитрит серебра следует употреблять только с такими субстратами, которые с трудом превращаются в ионы карбония, например с первичными алкилгалогенидами или особенно с первичными галогенидами, имеющими электроноакцепторные заместители. По той же причине нитрит натрия намного превосходит нитрит серебра как реагент в синтезе всех типов вторичных нитросоединений. Специфические детали синтеза, обзор по которому сделан Корнблюмом [21, будут далее рассмотрены таким образом, чтобы обрисовать, как конкретно реализуются вышеизложенные принципы. Для сведения к минимуму образования побочных продуктов, например нитритов, нитратов и спиртов, важно соблюдать определенные у словия эксперимента. Хорошие выходы нитросоединений можно получить при использовании нитрита серебра и первичных алкилбромидов или ал-килиодидов при О °С, позволяя затем температуре подняться до комнатной. Подобным образом хорошие выходы получают с а-иодзаме-щенными сложными эфирами, и первичными алкилбромидами и ал-килиодидами, имеющими разветвление в -положении по отношению к атому углерода, с которым связан галоген. Действительно, применение нитрита серебра предпочтительно при синтезе первичных нитроалканов и сложных эфиров с нитрогруппой в а-положении [31. [c.490]

Аналогично нитроалканам каталитическое гидрирование или восстановление растворяющимся металлом (например, 5п4-+НС1) приводит к образованию соответствующих первичных аминов [c.97]

Образование нитроалканов всегда сопровождается образованием эфиров азотистой кислоты и лишь из йодистого метила получается почти исключительно нитрометан. [c.61]

Более подробно механизм образования нитроалканов описан в гл. XXI.A.1. [c.98]

За один проход 15% азотной кислоты расходуется на образование нитроциклогексана, 4—5% на образование низших нитроалканов, 60 7о регенерируется в виде окислов азота и 20% превращается в газы, которые не могут быть регенерированы. В табл. 107 приводится сравнение двух методов получения нитроциклогексана. [c.389]

На направление это реакции существенно влияет pH средьг Так, восстановление нитроалканов в слабокислой среде (цинком в хлористом аммонии) приводит к образованию р.идроксилалпто/г. [c.147]

Нитрование (замещение атома водорода нитрогруппой— N02 с образованием нитроалканов R-N 2) [c.454]

Этот метод синтеза рассмотрен в обзоре [106] и в гл. 10, разд. А. 18, посвященной альдегидам, для которых он также применяется. Этот метод позволяет получать с хорошими выходами кетоны нз простых нитроалканов и из нитроциклоалканов, подобных нитроциклогек-сану. В некоторых случаях, например при образовании аддуктов циклопентадиена и 1-нитроолефинов, реакция не протекает. [c.108]

Опубликован обзор [2] по этой реакции, рассматриваемэй как частный случай реакции Кнёвенагеля. Нитроспирты или нитроолефины можно синтезировать из нитроалканов, содержащих атом водорода в а-положении, при реакции с карбонильными соединениями или азометинами (основания Шиффа) в щелочной среде по реакции альдольного типа (гл. 4 Спирты , разд. Ж-1)- Если нитроспнрт получают из ароматического альдегида, его можно легко дегидратировать в других случаях дегидратацию проводят через промежуточное образование соответствующего ацетата [3] [c.496]

В реакциях же с участим вторичных иодидав и бромидов, напротив, преобладает тенденция к образованию карбениевого пона и взаимодействие их с нитритом серебра в эфире происходит главным образом по Sn 1-механизму, в связи с чем выход нитросоедн-яения составляет лишь 15%. Третичные галогениды практически не образуют нитроалканов, а дают в результате элиминирования прежде всего олефины и эфиры азотистой кислоты. [c.283]

Нитрат серебра дает довольно хорошие выходы перви гных нитроалканов (благодаря его высокой реакционной способности и образованию нерастворимого галогенида серебра). Нитрит натрия, одиг1ко, гораздо дешевле, так что можно мириться с несколько более низкими выходами. [c.283]

Родственным процессом является проведение алкилирования с образованием сильно разветвленного продукта, который нельзя получить с помощью реакций, протекающих по 3x2-механизму. Соединение, содержащее одну нитрогруппу и еще одну электроноакцепторную группу, реагирует с нитроалкан-анионом с образованием продукта замещения нитрогруппы этнм анионом [c.493]

С-ацилирование дианионов нитроалканов выгодно отличается от О-ацилироваиия моноанионов нитросоединений, которое ириводит к образованию сложной смеси трудноразделимых иродуктов вторичных превращений смешанных ангидридов нитроновых кислот как первичных продуктов О-ацилировання. В отличие от этого нри взаимодействин первичных нитроалканов с метоксимагнийметилкарбонатом происходит гладкое С-карбоксилирование, что представляет собой общий метод синтеза а-нитрокарбоновых кнслот. [c.1669]

Коиденсация анионов первичных и вторичных нитроалканов с альдегидами и кетонами приводит к образованию -гидроксинитроалканов игга продуктов их дегидратации - а, -непредельных нитросоедииений. [c.1669]

Алифатические H., содержащие подвижный атом Н в -положении к группе NO2, при действии оснований легко элиминируют ее в виде HNO2 с образованием олефинов. Аналогично протекает термич. разложение нитроалканов при т-рах выше 450°. Вицинальные динитросоед. при обработке амальгамой Са в гексаметаноле отщепляют обе группы NOi. Ag-соли непредельных Н. при потере групп NO2 способны димеризоваться [c.280]

В водной щелочной среде диссоцнацня нитроалканов в не-восстанавливаемую анионную форму происходит достаточно медленно. Это позволило в щелочных растворах с низкой иониой силой, записав циклические вольтамперограммы нитроалканов, показать [11], что процесс восстановления протекает в две стадии, первая из которых отвечает образованию анион-ра-дикала. [c.290]

Третичные нитроалканы. В отличие от первичных и вторичных нитроалканов нитрозосоединення, промежуточно образующиеся при электровосстановлении третичных нитроалканов, не могут перегруппировываться в оксимы. Исключение этих побочных реакций приводит к высоким выходам алкнлгидроксилами-Нов Восстановление обычно сопровождается образованием [8] [c.291]

Нитроалкан n eвдo-aцu- i o uдL) находится в таутомерном равновесии с соответствующей нитроновой кислотой (ац -форма), однако это равновесие обычно почти полностью смещено в левую сторону. Вследствие —/-эффекта нитрогруппы первичные и вторичные нитроалканы являются СН-кислотами и растворяются в щелочах с образованием солей. Образующийся анион стабилизован за счет мезомерии [c.511]

Растворители типа эфира, ацетона, диоксана, диметилформамида и др., неспособные к образованию водородных связей, не могут стабилизировать анион и поэтому не благоприятствуют реакциям ЗNl При 3 2 реакциях в лимитируюш ей стадии анионов не возникает, и поэтому такие реакции могут осуш,ествляться в перечисленных выше растворителях. Получение нитроалканов, например, из галогеналкилов и нитрита натрия целесообразно проводить в ацетонитриле. [c.169]

Если в исходном соединении нитрогруппа связана с первичным или вторичным атомом углерода, возможно образование оксимов [схема (7.119)]. Оксим циклогексанона был получен при гидрировании-с использованием платиновых или палладиевых катализаторов с добавкой свинцовых солей [РЬО, РЬ(ЫОз)2] или хлорида меди(1) в этилендиамине [14] [схема (7.120)]. Соли меди в диаминных растворителях промотируют также гомогенное восстановление нитроалканов в оксимы при действии монооксида углерода. Так, восстановление нитро-циклогексана (1 атм СО, 85 °С) приводит к оксиму циклогексанона с выходом 89% [132]. [c.300]

Одинаковая легкость гидрирования тройных связей и ароматических нитрогрупп при их одновременном присутствии в молекуле субстрата обычно обуславливает образование смесей продуктов восстановления. Описано применение полисульфида кобальта [141] и рутения на носителе [134] для селективного восстановления нитрогруппы в нитроалканах при давлении водорода 70 атм. При использовании рутения на угле или оксиде алюминия легкость гидрирования уменьшается в ряду R = СН > АгС = СН ArNOs > АгС = R ж RNOj. Увеличение стерического окружения тройной связи облегчает селективное восстановление нитрогруппы. Удобной блокирующей группой является группа Ме2С(0Н), которая может быть легко введена в молекулу терминального алкина и легко удалена из нее [схема (7.121)]. Так, восстановление 2-метил-4-(3-нитрофенил) бутин-З-ола-2 проходит с 100%-й селективностью по амину (50 °С, 3,5—4 атм Нг) над рутением на угле. Защитную группировку удаляют действием каталитического количества гидроксида натрия в толуоле [схема (7.122)]. [c.301]

Восстановление нитрогруппы. Первая ступень восстановления нитроаренов, как и нитроалканов, заканчивается присоединением двух электронов и двух протонов п образованием нитрозоаре-па [c.381]

Способность нитроалканов к образованию й1<ы-формы служит причиной повышенной реакционной спосббности их а-С-Н-связей. Ниже даны примеры реакций галогенирования и нитрозирования нитроалканов. [c.354]

Эти реакции нитросоединений аналогичны соответствующим реакциям альдегидов и кетонов. В частности, конденсация нитроалканов с альдегидами известна как реакция Генри и протекает по типу альдольно-кротоновой конденсации с промежуточным образованием нитроспирта и последующей его дегидратацией. [c.355]

В растворах концентрированных кислот (соляная киста, 85% Н2804) соли первичных нитроалканов при нагре-нии претерпевают перегруппировку с образованием Карповых кислот и гидроксиламина (В Мейер, 1879 г ) [c.811]

Маханизм каталитического действия перви-вшх аминов своди к образованию ими с альдегидами азометинов (I), они б уют с нитроалканами продукты присоеаинения, распадающиеся под ем избытка нитроалкана на нитроалкен (М) и амин До . [c.44]

Nef реакция Нефа (I. превращение солей аци--нитроалканов в карбонильные соединения под действием кислот 2. присоединение ацетилени-дов к кетонам с образованием ацетиленовых спиртов) [c.428]

Следует отметить, что реакция (2) является реакцией развития цепи, в то время как реакция (1), приводящая к образованию достаточно стабильных нитроалканов, представляет собой реакцию обрыва цепи (Л/, для H3NO2 при 450 С равно 17 сек, а для 3H7NO3 при 300° равно 6,210 сек.). [c.314]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология