Эмульсионная полимеризация ингибирование

Согласно кинетической теории эмульсионной полимеризации скорость процесса определяется проникновением радикалов в растущие частицы. Образование свободных радикалов идет в адсорбированном слое мономера на поверхности частицы. Полимеризация инициируется в мицелле и продолжается внутри частицы, содержащей мономер и полимер. Кинетическая кривая эмульсионной полимеризации (рис. 14.2) имеет несколько участков I соответствует периоду ингибирования, II—ускорению полимеризации, III — стационарному режиму, IV — снижению скорости полимеризации за счет уменьшения концентрации мономера. [c.213]

В системе эмульсионной полимеризации дисперсионной средой является вода. Для получения высококачественного и однородного каучука вода должна быть тщательно очищена. Обычно ее очищают на ионообменных смолах и дегазируют от кислорода. Качество воды контролируется по электропроводимости. Содержание растворенного кислорода в воде ограничивается во избежание ингибирования радикальной полимеризации и при низкотемпературном процессе не должно превышать >0,3 мг/л. Тщательно регламентируются также общая жесткость, содержание щелочи, диоксида углерода, железа и взвешенных Частиц. [c.210]

Ингибирование или остановку эмульсионной полимеризации смеси бутадиена и стирола можно осуществлять добавлением в [c.804]

К особенностям производств ООС и СК относится агрессивность многих обрабатываемых веществ и сред. Фтористый и хлористый водород, органические и неорганические кислоты и основания, растворы солей, формалин, водород под высоким давлением и многие другие агрессивные продукты воздействуют на материалы оборудования, часто вызывая катастрофическую коррозию. Однако в ряде процессов недопустима не только коррозия, но даже появление хотя бы незначительных загрязнений или нарушений целостности поверхностей. Это относится, в частности, к процессам эмульсионной полимеризации, где незначительные загрязнения приводят к самопроизвольной коагуляции или ингибированию процесса. Все это обусловливает высокие требования к химической стойкости материалов применяемых для изготовления оборудования. [c.12]

Из приведенных данных видно, что увеличение кислотности среды полимеризации в присутствии кислорода воздуха объясняется дегидрохлорированием и гидролизом перекисей. Хлористый водород, являясь ингибитором полимеризации, в дальнейшем способствует замедлению образования ПВХ. Интересно, что при полимеризации в присутствии водной фазы pH среды обычно уменьшается лишь до тех пор, пока продолжается индукционный период, и остается постоянным после начала гомополимеризации . Следовательно, на суспензионную и эмульсионную полимеризацию сами перекисные соединения винилхлорида практически уже не оказывают влияния, но продукты их гидролиза — хлористый водород, альдегиды и др. активно участвуют в реакции передачи цепи. Это обусловливает непостоянный средний молекулярный вес образующегося ПВХ и возможность дополнительного ингибирования процесса. С включением продуктов гидролиза перекисных соединений в состав макромолекул несомненно связаны понижение термической стабильности ПВХ и увеличение его разветвленности. [c.34]

Второй фактор — непроизводительное окисление закисных попов металла переменной валентности, участвуюпшх в окислительно-восстановительном инициировании процесса полимеризации. В пользу этого говорят, в частности, результаты одной из недавно опубликованных работ [7], в которой было показано, что значительный ингибируюнщй эффект в присутствии кислорода при сополимеризации бутадиена со стиролом при 5° наблюдается только в системах, содержащих соли железа. Отсюда следует, что явление ингибирования, которое иногда отмечается при проведении эмульсионной полимеризации при низких температурах в присутствии кислорода, можот быть вызвано следами тяжелых металлов, которые обусловливают окислительно-восстановительный характер инициирования помимо воли исследователя. [c.314]

Кинетику инициированной полимеризации стирола и метилметакри-лата исследовали в массе с добавками в качестве ингибиторов живичной (ЖК) и диспропорционированной (ДК) канифоли и в эмульсии с добавками мыл этих канифолей в качестве эмульгаторов. При полимеризации стирола в массе константы передачи цепи равны для ЖК 9,3 10 и для ДК 4,3.10 при ЮО°С при эмульсионной полимеризации стирола эффект ингибирования выше [б9]. Для сравнения в табл. 4 приведены константы переноса цепи при полимеризации стирола в растворителях, численно равные частньш от деления констант скорости передачи цепи через молекулы растворителя на соответствующие константы скорости роста цепи [70], [c.28]

Добавки смоляных кислот с сопряженными двойными связями, например абиетиновой, дигидроабиетиновой, тетрагидроабиетвдовой, в присутствии оксикислот в качестве эмульгаторов не показали повторяющегося эффекта замедления или ингибирования при эмульсионной полимеризации бутадиена и стирола [70а1. [c.28]

Половинный порядок по инициатору — тигпчная характеристика Р. п. Отклонение этой величины от 0,5 свойственно ингтгбированпой Р. п. (см. Ингибирование полимеризации), а также гетерофазным процессам, в частности эмульсионной полимеризации. Причина иодоб-ных отклонений — исключение или изменение относительной роли реакции (4) в отмеченных случаях с ней конкурируют реакции обрыва, имеющие первый порядок относительно растущих цепей. При параллельном протекании тех и др. реакций порядок Р. п. (о инициатору составляет 0,5 —1,0. Отклонения порядка Р. п. по мономеру от единицы (вплоть до 1,5) часто встречаются и в отсутствие явных осложняющих факторов. Наиболее обычная причина этого — низкое значение у. [c.132]

В работах А, И. Юрженко, С. С. Медведева, П. М. Хомиков-ского выдвинуты основные представления о механизме и топографии эмульсионной полимеризации, механизмах ингибирования термической и инициированной полимеризации. [c.12]

Механизм ингибирования эмульсионной полимеризации стирола (эмульгатор — миристиновокислый калий, инициатор — персульфат калия) при 50° исследовал Михан с сотр. [1640]. Ингибиторами служили Ы,М-диметил-2,4-динитроанилин и 1-бром-2,4-динитробгнзол. Показано, что скорость полимеризации обратно пропорциональна концентрации ингибитора, молекулярный вес полимера пропорционален скорости. С одной молекулой полимера связывается одна молекула ингибитора расход последнего пропорционален глубине полимеризации. Предложенный механизм состоит в следующем стадией, определяющей скорость инициирования, является термический распад персульфата на два сульфатных иона-радикала, инициирующих полимеризацию растущий радикал при взаимодействии с молекулой ингибитора образует радикал, к которому молекулы мономера присоединяться не могут и который может реагировать с сульфатным ионом-радикалом при этом происходит переход атома водорода с образованием бисульфат-иона и молекулы неактивного полимера. Синх и Маллик [1648] вычислили значение констант скоростей передачи и роста цепи (Апер/Ар = 19,3) для аналогичной системы в присутствии октилмеркаптана. [c.283]