Молекула напряженная

Первая попытка связать устойчивость циклов с особенностями их строения принадлежит А. Байеру (1835—1917 гг.). В основу предложенной им в 1885 г. теории напряжения Байер положил тетраэдрическую модель атома углерода, предположив, что всякое отклонение валентностей от их нормального расположения (под углом 109° 28 ) создает в молекуле напряжение, понижает ее устойчивость. По Байеру цикл представляется плоским правильным многоугольником. Простейшее циклическое соединение — циклопропан может быть изображен в виде правильного треугольника с углами 60° (рис. 22,о). Отклонение валентностей от их нормального расположения в расчете на одну связь (введенная Байером мера напряжения а) для трехчленного цикла равно [c.56]

Изучение процесса растяжения волокон показало, что устойчивость волокна к деформации также зависит от степени кристалличности и конфигурации макромолекул. Волокна с пониженным удлинением (например, рами) являются высокоориентированными. Макромолекулы легко растягивающихся волокон могут быть ориентированными или неориентированными, причем фазовое состояние остается неизменным. Наличие больших боковых цепей (шерсть и ацетатный шелк) в значительной степени затрудняет кристаллизацию, что обусловливает низкую прочность таких волокон. Даже если в процессе вытяжки достигается более упорядоченное расположение молекул, напряжения, обусловленные наличием боковых цепей, после снятия растягивающих усилий стремятся возвратить волокно в исходное состояние. Такие волокна обладают повышенной эластичностью и в предельном случае приближаются к каучукоподобным веществам. Шерсть благодаря наличию большого количества поперечных связей обладает хорошей обратимостью механических свойств, так как в процессе вытяжки молекулы не могут заметно сдвигаться одна относительно другой. [c.104]

Впервые объяснение различной устойчивости циклических систем дал немецкий химик А. Байер в своей теории напряжения (1885). Байер попытался связать устойчивость циклов с особенностями их строения. При этом он исходил из двух предположений во-первых, циклические системы должны быть плоскими, во-вторых, за меру напряженности (или устойчивости) цикла Байер принял любое отклонение валентных углов от нормального угла 109°28 (угол в правильном тетраэдре). Именно такое отклонение валентных связей и обусловливает легкость или трудность образования цикла и создает, по Байеру, в молекуле напряжение, которое понижает ее устойчивость. Например, у простейшего алициклического соединения — циклопропана, который можно изобразить в виде равностороннего треугольника (рис. 27), направление валентных связей отклоняется [c.271]

Из уравнения 0 = Е + Ап1 (1) находим, что Ап1==0—Е, а 0 = 4ла. Отсюда определяем связь между величиной напряженности поля действующего в точке расположения молекулы, напряженностью приложенного поля Е и дипольным моментом единицы объема I [c.350]

В своих объяснениях хода химических реакций А. Е. Фаворский прибегал в ряде случаев к гипотезе о роли оксониевых соединений и серновинных кислот. Позже он истолковывал реакции как результат непосредственно совершающихся перемещений атомов водорода и групп атомов. Повсюду в его статьях отмечается роль строения молекулы (напряжений в молекулах и прочее) и взаимного влияния атомов в молекулах. [c.11]

Расположенные очень близко друг от друга отрицательные заряды кислородных атомов создают в молекуле напряжение, которое снимается гидролизом. Силы электростатического отталкивания вносят вклад в энергию, высвобождающуюся при гидролизе. [c.86]

Ионизация в сильном электрическом поле — полевая ионизация (ПИ), полевая десорбция (ПД). Образование ионов происходит за счет изоэнергетического туннельного перехода электрона из молекулы в металл [7]. Необходимая для ионизации молекул напряженность электрического поля (10 —10 В/см) достигается применением в качестве одного из электродов тонкого металлического острия, радиус закругления вершины которого составляет около 100 нм. Электрическое поле вокруг таких эмиттеров распространяется на сравнительно небольшую об- [c.15]

Согласно этой теории, при образовании двойной и тройной связей углеродные сродства вынуждены отклоняться от своих нормальных направлений, что приводит к возникновению в молекуле напряжения, изображаемого углом отклонения. Эта степень напряжения является мерой устойчивости органических соединений. Поскольку в тройной связи угол отклонения достигает наибольшей величины по сравнению с другими видами связи (70°32 против 54°44 в этилене) ацетилен, и тем более полиацетилены, легко и даже со взрывом разлагаются, выделяя свободный углерод. [c.43]

Первая попытка связать устойчивость циклов с особенностями их строения принадлежит А. Байеру (1835—1917 гг.). Б основу предложенной им в 1885 г. теории напряжения Бай положил тетраэдрическую модель атома углерода, предполож > то всякое отклонение валентностей от их нормального расп, бжения (под углом 109° 28 ) создает в молекуле напряжение, понижает ее [c.65]

Чтобы не учитывать значений скорости молекул, напряженности поля и его градиента, в расчетах дипольного момента используется принцип построения траектории частиц, который впервые предложил и применил И. А. Раби для определения магнитных моментов ядер, атомов и молекул. Схема метода приведена на рис. IV.2. Для формирования S-образной траектории молекул пучок направляется в поле А с напряженностью S"a и градиентом [c.76]

Искажение валентных углов. Если искажение формы молекулы происходит без значительного нарушения ее плоской структуры и заключается в изменении нормальных углов между направлениями связей атомов, то наблюдается сдвиг полосы поглощения в длинноволновую область спектра, т. е. углубление цвета. Причиной этого является то, что при изменении валентных углов без нарушения плоскостности молекулы сопряжение я-электронов существенно не нарушается, так как оси симметрии облаков л-электронов остаются параллельными. Однако возникающее в молекуле напряжение приближает уровень ее энергии в основном состоянии к уровню энергии возбужденного состояния, снижая тем самым энергию возбуждения. [c.85]

В предыдущей главе было указано, что нормальный угол между электронными 5р -гибридизированными облаками составляет 109°28. При замыкании цикла происходит сдвиг электронных облаков от нормальной их ориентации, что вызывает напряжение в цикле. Как известно, А. Байер (1885) неодинаковую устойчивость различных циклов объяснил величиной возникающего в молекуле напряжения при образовании кольца. На рис. 16 приведены модели простейших [c.75]

Близким расположением отрицательных зарядов кислородных атомов, создающих в молекуле напряжение, которое снижается в результате гидролиза. Силы электростатического отталкивания также вносят свой вклад в энергию, высвобождающуюся при гидролизе. [c.415]

Е — энергия, тепловая энергия одной молекулы, напряженность электрического поля Ё — мощность диссипации [c.219]

Электрические свойства диэлектриков характеризуются величиной электрического момента, возникающего при наложении на него электрического поля. Деформационная составляющая Рдеф этого момента устанавливается очень быстро, за время, равное 10 з—ю-14 с Время установления ориентационного момента в значительной стенени зависит от темнературы, от форумы молекул (или их элементов, имеющих постоянные динольные моменты), от сил взаимодействия между молекулами. При рассматрени.ч электрических свойств диэлектр.иков важное значение имеет расчет напряженности электрического поля, действующего па атом или молекулу. Напряженность такого локального поля равна [c.179]

Более сильное взаимодействие ОСС с аминогруппами протекает в том случае, когда между аминогруппой и атомом кремния есть углеводородная цепь, т.е. в случае взаимодействия ОСС с поверхностными аминооргано-группами Si—( Hj) —NH. . Такие модифицированные сорбенты получены в работе [164] с использованием у-аминопропилтриэтоксисилана. Отмечается [164, 165], что на аминоорганокремнеземе химические превращения ОСС происходят в значительно меньшей степени. При длительной адсорбции наблюдается незначительное восстановление гидроксильного покрова силикагеля, что может быть вызвано большим экранированием поверхности кремнезема углеводородной частью поверхностных группировок Si—(СН2)з—NHj и меньшим количеством доступных для адсорбированных молекул напряженных силоксановых мостиков на поверхности. Экспериментальные данные указывают, что ОСС взаимодействуют только со свободными поверхностными NHj-группами через водородные связи. Связь с группировками Si—(СН ),—NHj более прочная, чем с группировками Si—NH2 и —nh—Si , но значительно слабее, [c.46]

Основное исходное положение авторов таково Можно ожидать, что в молекулах, напряженных , по первоначальному определению Байера, линии максимальной плотности заряда не обязательно совпадают с направлениями от атома к атому . Количественная оценка геометрии молекулы связана с определением параметра к (см.стр.235) как вариационной постоянной путем минимализирования ЕСк) — энергии молекулы как функции К. В сообщении Коулсона и Моффита детали их расчетной схемы не даны, но выводы из результатов расчетов приводятся достаточно обстоятельно 1) гибридизация углеродных атомов, находящихся в углах равностороннего треугольника, такова, что две орбиты одного и того же атома углерода в плоскости кольца составляют друг с другом угол около 106° [c.267]

Позднее вопрос о диильном существовании ароматических. углеводородов сделался предметом отдельного сообщения Клара [Вег. 66, 202 (1933) Zbl. 1933, I, 1742]. Подводя итоги произведенным наблюдениям, Клар поясняете этой работе, что диильная форма связана с наличием в молекуле напряженного состояния, благодаря которому она легче входиг в химические реакции и поглощает лучистую энергию. Образование диила обусловливается тем, что энергия, содержащаяся в двойных связях нормальной молекулы, распределяется при активировании последней таким образом, что большая часть ее сосредотачивается у радикалообразного атома, а меньшая — у остального комплекса. [c.96]

В третьем типе моделей, где атомы и длины связей выполнены в масштабе, атомы представляют собой шарики, обрезанные под прямым углом к направлению связей и снабженные гнездами, которые соединяются зажимами. Эти модели особенно удобны в том случае, когда необходимо выяснить, могут ли два данных атома в молекуле достаточно сильно сблизиться друг с другом, существует ли в молекуле напряжение вследствие скопления определенных атомов и т. д. Имеются варианты как малого масштаба (модели Фишера — Хиршфельдера — Тэйлора, 1А=1 см), так и несколько большего размера (модели Стюарта — Бриглеба, 1А=1,5 см). Так называемые модели Каталины представляют собой видоизменение моделей Фишера — Хиршфельдера — Тэйлора, в которых атомы, сделанные из фенолформальдегидной смолы, соединяются стерженьками из твердой резины вместо металлических зажимов. Это придает моделям несколько большую гибкость и позволяет собирать умеренно напряженные структуры. Другой способ увеличения гибкости моделей использован в атомных моделях Курто (масштаб 1А=2 см). В них гнезда зажимов снабжены пружиной, которая делает возможным некоторое боковое движение, а атомы разделены резиновой прокладкой. Следующим типом очень гибких моделей являются модели Годфри (масштаб Л= 1,65 см), в которых гибкость достигается изготовлением атомов из поливинилхлорида, а соединений (связей) из полиэтилена. С помощью моделей Годфри можно построить даже модель циклопропана. В моделях Курто и Годфри радиусы шаровых поверхностей атомных моделей пропорциональны реальным вандерваальсовым радиусам атомов, тогда как в моделях Фишера — Хиршфельдера — Тэйлора, Стюарта — Бриглеба и Каталины радиусы атомных сфер составляют примерно 80% от вандерваальсовых радиусов. Например, в моделях Каталины, где масштаб для длины связей составляет 1 см I А, радиус модели атома азота равен [c.21]

Хотя метод высокоскоростного перемешивания широко используется при изучении деструкции, он может дать только качественную информацию о процессе из-за большого числа неизвестных переменных. Получаемые этим методом результаты очень трудно сравнивать с результатами исследований сдвигового воздействия в устройствах иной геометрической формы. Деструкция несомненно является результатом возникающих в молекулах напряжений, развиваемых в результате гидродинамического сдвига, однако процесс может сопровождаться другими воздействиями, связанными, например, с турбулентностью или испарением растворителя, которые могут оказаться вне экспериментального контроля [337, 339]. Миноура [529] обнаружил значительное увеличение концентрации раствора из-за испарений растворителя при перемешивании ПЭО в бензоле в течение 90 мин. Скорость увеличения концентрации возрастает со временем. Напряжение сдвига зависит от формы мешалки и сосуда [339, 642]. Дополнительные сложности может вызвать интенсивный локальный адиабатический разогрев, который, возможно, связан с кавитацией. [c.374]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология