Модифицирование сорбентов

Адсорбционно-комплексообразовательная хроматография. Модифицированные сорбенты — уголь или другой носитель, насыщенный комплексообразующим органическим реагентом разделение смеси ионов металлов-ком-плексообразователей обусловлено различием величин констант неустойчивости их комплексных соединений с органическими реагентами (с модифицированным сорбентом). [c.8]

При изучении химического состава нафталанской нефти использовали комплекс физико-химических методов разделения и концентрирования деэмульсацию перегонкой с растворителем [17], экстрагирование в системе избирательных растворителей [66], адсорбционную колоночную [67] и тонкослойную хроматографии [68], фракционирование под вакуумом [41]. Парафины выделяли методом комп-лексообразования с карбамидом [69], содержание карбоновых кислот исследовали методом хроматографии на модифицированном сорбенте [70, 68]. [c.61]

Адсорбционно-комплексообразовательное хроматографическое разделение осуществляется в результате фильтрования раствора разделяемых веществ через колонку. Эти особенности описываемого метода делают его весьма удобным, например, для очистки больших количеств солей от примесей посторонних металлов, находящихся в небольших концентрациях. В хроматографическую колонку по- -мещают сорбент, насыщенный комплексообразующим органическим реагентом. Наиболее эффективным является применение колонок из активного угля, содержащих хорошо адсорбирующийся на угле органический комплексообразующий реагент, например диметилглиоксим, а-нитро-зо-р-нафтол, ортооксихинолин и др. Уголь или другой сорбент (например, оксид алюминия) с поглощенным ком-плексообразователем называют модифицированным сорбентом, т. е. сорбентом с измененной природой и свойствами поверхности. [c.217]

Модифицируют адсорбенты с целью подавления их каталитической активности и спрямления изотермы адсорбции. Об этом уже частично сказано выше. Модифицированные сорбенты занимают промежуточное положение между адсорбентами и жидкими фазами. В них сочетаются положительные свойства адсорбентов (селективность, термическая устойчивость и др.) с положительными свойствами жидких фаз (широкий диапазон выбора, отсутствие хвостов на хроматограммах). Таким образом, модифицированные сорбенты обладают достоинствами газо-адсорбционной и газожидкостной хроматографии. Сущность их приготовления сводится к тому, что наиболее активные центры адсорбентов типа алюмосиликатов парализуются адсорбцией или хемосорбцией постороннего вещества — модификатора. Модифицируют следующими способами [c.91]

Разделительная способность как адсорбционной, так и распределительной хроматографической колонки в значительной степени зависит от развития удельной поверхности сорбента. Поэтому в распределительной хроматографии неподвижную жидкость наносят на твердые зерненые носители с большой удельной поверхностью. Однако следует учитывать, что наряду с растворением компонентов разделяемой смеси в этой жидкости может иметь место также и адсорбция на поверхности носителя при недостаточном покрытии жидкостью. Кроме того, возможны адсорбционные процессы на границах газ — жидкая пленка и жидкость — твердый носитель. Это особенно относится к хроматографии на модифицированном сорбенте. Этот метод является промежуточным между газо-жидкостной и газо-твердой хроматографией. Он основан на том, что твердый адсорбент, являющийся неподвижной фазой, покрыт (модифицирован) небольшим количеством жидкости. В этом случае разделение обусловлено как адсорбцией на поверхности раздела газ — твердое тело, так и абсорбцией в жидкости. [c.17]

В последнее время получил развитие метод газовой хроматографии на модифицированном сорбенте. Здесь подвижной фазой является газ, а неподвижной — твердый адсорбент, модифицированный небольшим количеством жидкости. Разделение компонентов в этом случае происходит как за счет адсорбции на твердом носителе, так и за счет растворимости в жидкости (сочетание адсорбционной и распределительной хроматографии). [c.93]

Нанесение на полимерные сорбенты полярной жидкой фазы приводит к существенному уменьшению асимметрии пиков анализируемых компонентов и к усилению специфических свойств модифицированных сорбентов. [c.77]

Меркаптаны используются в качестве одорантов, регуляторов полимеризации дивинилстирольных каучуков, а также для получения растворителей, физиологически активных препаратов, полифункциональных сульфидов, модифицированных сорбентов. [c.229]

Адсорбционно-комплексообразовательная хроматография является одним из новых видов хроматографического метода. Разделение веществ в адсорбционно-комплексообразовательной хроматографии определяется различием в константах нестойкости их комплексных соединений. В качестве носителя используют сорбент, способный удерживать комплексообразующий реагент и продукты его реакции с катионами металлов. Такие сорбенты получили название модифицированных сорбентов. В отличие от осадочной хроматографии и адсорбционно-комплек-сообразовательной хроматографии образующиеся в результате реакции малорастворимые комплексные соединения не выделяются на носителе или в растворе в виде новой твердой фазы, а сразу же поглощаются носителем вследствие большей прочности связи между молекулами комплекса и поверхностью носителя, чем между молекулами комплексного [c.289]

В других рядах изменяются функциональные группы, тогда как макрорадикал не изменяется. Ряды соединений этого вида образуются при ионном обмене, при модифицировании сорбентов разными методами. Это ряды модифицированных твердых соединений. Будем обозначать их буквой Ф. К ним относятся- генетические ряды. [c.183]

Размывание полос, вызванное нелинейностью изотермы адсорбции, особенно проявляется в газо-адсорбционной хроматографии сильно адсорбирующихся веществ и ограничивает ее применение. В связи с этим в газо-адсорбционной хроматографии для спрямления изотермы адсорбции применяют физическое или химическое модифицирование сорбентов, что спрямляет изотерму и ликвидирует хвосты и языки . [c.183]

Модифицированные сорбенты. В высокоэффективной жидкостной хроматографии подавляющее большинство разделений проводят на модифицированных сорбентах [c.598]

Пористые полимерные сорбенты с нанесенными неподвижными жидкими фазами часто называют модифицированными сорбентами. Нанесение неподвижных жидких фаз осуществляется обычным способом, применяемым в газожидкостной хроматографии при использовании соответствующих растворителей. [c.73]

Суммарное содержание карбоновых кислот в нафталанской нефти из различных горизонтов определено нами методом хроматографии на модифицированном сорбенте. В соответствии с выводами, сделанными на основе имеющегося в литературе обзорного материала по методам вьщеления кислот из нефти [74], именно этот способ дает наиболее корректные результаты, тогда как щелочная экстракция при комнатной температуре и кипячении приводит к занижению их. [c.68]

Таблица 7.7. Концентрирование микроэлементов с помощью модифицированных сорбентов

РАЗРАБОТКА НАУЧНЫХ ОСНОВ ГИДРОМЕТАЛЛУРГИЧЕСКОЙ ПЕРЕРАБОТКИ НЕТРАДИЦИОННОГО РЕНИЙСОДЕРЖАЩЕГО СЫРЬЯ. ИЗВЛЕЧЕНИЕ РЕНИЯ ИЗ СЕРНОКИСЛЫХ РАСТВОРОВ МОДИФИЦИРОВАННЫМИ СОРБЕНТАМИ. [c.132]

Изменение ВЭТТ с увеличением количества неподвижной жидкой фазы на полимерных сорбентах носит сложный характер (рис. 13), что связано с комплексным характером процессов взаимодействия сорбат—модифицированный сорбент, определяющих газохроматографическое разделение на модифицированных сорбентах [62, 66]. На полимерном сорбенте, модифицированном неподвижными жидкими фазами (газо-жидкостной вариант), к таким факторам, как молекулярная и вихревая диффузия и массообмен в газовой фазе, определяющим размывание хроматографических полос, добавляется сопротивление массопередачи в жидкой фазе, неравномерность пленки фазы, адсорбция на границах раздела газ—жидкая фаза и жидкая фаза — твердый носитель. [c.77]

В связи с тем что модифицирование пористых полимерных сорбентов неполярными жидкими фазами приводит к уменьшению времени удерживания компонентов, т. е. к сокращению времени анализа, а также в связи с возможностью повышения разделительной способности модифицированных сорбентов в результате изменения их селективности пористые полимерные сорбенты, модифицированные неподвижными жидкими фазами разной полярности, нашли практическое применение в газохроматографическом анализе. [c.87]

Кроме очистки стоков от загрязняющих веществ, немаловажное значение имеет извлечение ценных компонентов из растворов. Сорбционное концентрирование широко применяется в аналитической химии белков, так как позволяет избирательно выделять эти вещества из биологических сложных систем. Изучена адсорбция бычьего сывороточного альбумина (БСА) на незаряженной и поляризованной поверхности исходного и модифицированного гидроксидом титана углеродного волокна. Подобраны оптимальные условия иммобилизации белков на тонкослойных сорбентах. Показано, что для тонкослойных покрытий гидроксидом титана степень обратимости адсорбции белка зависит от текстуры исходной матриш.1. Изменение заряда повфхности волокна оказывает значительное влияние на адсорбируемость БСА модифицированным сорбентом, что обусловлено различными поверхностными свойствами исходного и титансодержащего волокна. Подобраны условия электродесорбции БСА с поверхности волокнистых материалов. [c.208]

Помимо модифицирования сорбента водой при его контакте с бинарной подвижной фазой образуется также слой (приблизительно мономолекулярный) из молекул полярного растворителя. В работе [350] представлены изотермы сорбции бутил-хлорида, тетрагидрофурана, этилацетата, изопропилового спирта. Они имеют характерную ленгмюровскую форму. Максимальная концентрация полярного растворителя составляет около 100 мг/г силикагеля и слабо зависит от типа растворителя. В то же время концентрация полярного растворителя в подвижной фазе, при которой наблюдается насыщение поверхности, увеличивается с уменьщением элюирующей силы и составляет для изопропилового спирта, тетрагидрофурана, этилацетата и бутил-хлорида 1, 10, 15 и 30% соответственно. Интересны также [c.131]

В литературе часто можно встретиться с утверждением, что уравновешивание силикагеля подвижной фазой требует пропускания через колонку значительных ее объемов, прежде чем будет достигнута стабильность времен удерживания. Из-за этого сущ,ественного недостатка рекомендуется предпочтительное использование обращенно-фазовых систем. По нашему мнению, утверждение о медленной стабилизации режима на силикагеле сильно преувеличено. Если только подвижная фаза содержит достаточное количество полярных компонентов для образования адсорбированной фазы, силикагель уравновешивается так же быстро, как химически модифицированные сорбенты. Бинарные элюенты, содержащие свыше 1,% полярного растворителя, почти всегда удовлетворяют этому условию. [c.132]

Хелатообразующие органические реагенты вообще не обязательно закреплять на сорбентах химическим путем их можно закрепить на поверхности ионообменника в виде второго слоя гфотивоионов или механически спрессовать комплексообразующий реагент с инертной матрицей. Известно множество способов приготовления сорбентов, модифицированных комплексообразующими реагентами. Модифицированные сорбенгы получены также на основе пенополиуретановых пен. Пенополиуретаны — высокопористые материалы с высокой удельной поверхностью. Примеры использования модифицированных сорбентов гфиведены в табл. 7.7. [c.246]

Газовая хроматография на модифицированном сорбенте основана на том, что неподвижной фазой служит твердый адсорбент, модифицированный небольшим количеством жидкости. В этом случае играют роль как адсорбция на твердом веществе, так и растворимость в модифицирующей жидкости. [c.331]

Таблица ill.6. Типы модифицированных сорбентов с. привитыми группами

Смит и Вэддингтон [29] исследовали поведение первичных, вторичных, третичных спиртов, диолов, алкилалифа-тических эфиров на колонках с полимерными сорбентами, модифицированными полиэтиленгликолем 1500. Авторы отметили, что модифицированные сорбенты полезны при разделении спиртов, имеющих различную структуру, но близкие температуры кипения. Они указали также на возможность конкуренции адсорбции и растворения при использовании в качестве носителя полимерного сорбента ПАР-1, модифицированного 5% полиэтиленгликоля 1500, и на возрастающую роль растворения в процессе разделения при увеличении количества жидкой фазы. [c.74]

Химической модификации подвергают, как правило, только силикагель. Силанольные группы на поверхности силикагеля заменяют на различные органические соединения, что приводит к значительному изменению селективности НФ. В качестве полярных модифицированных сорбентов используют силикагели с привитыми цианопропильными группами —(СН2)4— N, аминопропильными —(СН2)4—NH2- и оксипропильными —(СН2)4—ОН-группами. На модифицированных полярных сорбентах значительно быстрее, чем на силикагеле, устанавливается равновесие при переходе от элюента к элюенту, воспроизводимость результатов на них значительно лучше по сравнению с силикагелем. В качестве неполярных модифицированных сорбентов используют силикагели с привитыми этильными (Сг), октильными (Са), окта-децильными ( ia) и фенильными радикалами. Эти сорбенты имеют большое сродство к гидрофобным молекулам. Наиболее распространены рктадецильные сорбенты с поверхностью 300—350 м /г, содержащие около 20 % углерода. Для ВЖХ используют сорбенты правильной сферической формы с узким распределением по размерам (3 0,5 5 1 10 1 мкм) и поверхностью 200—6(30 м г. Для обычной колоночной хроматографии используют гораздо более крупные частицы сорбентов (50—500 мкм) нерегулярной формы. [c.598]

В качестве матрицы для импрегнирования использовали также модифицированный сорбент РСмод (твердые гранулы). Для насыщения использовали раствор ТАА. Степень насыщения составила 36,1%. [c.136]

Известны два гшда хроматографии газо-адсорбционная и газо-жидкостная. В [И рвом случае в качестве адсорбента применяют гели, активные у ли, молекулярные сита, пористые стекла, модифицированные сорбенты. Во втором — в качестве сорбента служит тонкая пленка растворителя, слой так назы-паемой неподвижной фазы, нанесенной на инертный твердый носитель. [c.171]

Стахина Л. Д. Модифицированные сорбенты для выделения кислот и фенолов из нефти II Изучение состава и свойств компонентов нефтей Нижневартовского свода.— Томск, 1984.— С. 95-105. [c.121]

В чем разница между химически модифищфованными и динамически модифицированными сорбентами Роль модификаторов Приведите примеры. [c.341]

Величины хроматографического удерживания тесно связаны с изменением геометрической структуры и химии поверхности модифицированных сорбентов. Существенное значение имеет полярность жидкой фазы. Показано [29, 64—69], что ири модифицировании полимерных сорбентов на основе сополимеров стирола и дивинилбензола неполярными жидкими фазами (скваланом) наблюдается уменьшение удерживаемых объемов VR молекул всех классов, обуслог-ленное соответствующим уменьшением удельной поверхности сорбентов. При модифицировании указанных полимерных сорбентов полярными жидкими фазами (полиэтиленгликолем, диглицерииом, цианэтилированным пентаэрп-тритом) наблюдается уменьшение Vц для молекул углеводородов. Для полярных молекул некоторое уменьшение Vа при нанесении 0,5—5% (в некоторых случаях 10%) полярной неподвижной жидкой фазы сменяется увеличением Уя при нанесении 10—40% полярной неподвижной жидкой фазы. Это увеличение Vц зависит от полярности фазы и от особенностей электронной структуры молекул сорбатов. Оно наиболее значительно, в частности, для молекул воды, органических кислот, спиртов, нитрилов, аминов. Различие в изменении объемов удерживания веществ приводит в ряде случаев к изменению порядка их элюирования. [c.76]

Щёственно повысить специфичность сорбента (табл. 43) и регулировать его селективность. Приведены рассчитанные из хроматографических данных величины коэффициента селективности для модифицированных сорбентов (табл. 44). [c.85]

Интенсивные исследования последних десятилетий, громадный объем накопленных экспериментальных данных позволяют сегодня уже говорить о классификации вариантов в рамках метода высокоэффективной жидкостной хроматографии. Конечно, при этом остается в силе классификация по механизму сорбции, приведенная выше. Однако часто в литературе по ВЭЖХ используются и другие классификация и терминология, не всегда до конца логичные. Так, в соответствии с типом сорбента можно различать хроматографию в системах жидкость— твердое тело, распределительную, на химически связанных неподвижных фазах. Часто, в особенности в зарубежной литературе, хроматографию на твердых адсорбентах относят к адсорбционной. Как показали исследования, ставить знак равенства между этими двумя терминами нельзя, так как не всегда именно поверхность твердого адсорбента ответственна за удерживание — зачастую главную роль играет адсорбированный на йей слой компонентов подвижной фазы (хроматография на динамически модифицированных сорбентах). С другой стороны, сорбция на химически связанных неподвижных фазах часто имеет обычный адсорбционный механизм. [c.15]

Суть этого метода заключается в динамическом модифицировании сорбента группами, обладающими ионообменными свойствами. В качестве сорбента применяют октил- или октадецилсиликагель. Подвижная фаза помимо обычных для обращенно-фазовых разделений компонентов содержит гидрофобные ионы в качестве специфических модификаторов. Для разделения оснований применяют натриевые соли алкилсульфокислот с числом "атомов углерода 4—12, для разделения кислот — соли тетраалкиламмония. [c.170]

Рис. 4.44. Сравнение коэффициентов емкости на октадецилсиликагеле Гиперсил ODS (й ) и динамически модифицированных сорбентах (k ) силикагеле (а, удельная поверхность 200 м /г) и окиси циркония (б, удельная поверхность 9 м /г). Сорбаты / — флуоренон 2 — нафталин 3 — антрацен 4 — пирен. Данные из [141].

Основным адсорбентом для молекулярной ВЭЖХ является силикагель. Он же во многих случаях является матрицей при создании модифицированных сорбентов. Оксид алюминия применяют в ВЭЖХ достаточно редко, главным образом при разделении веществ основной природы, сильно адсорбирующихся на кислой поверхности силикагеля. Кроме того, АЬОз можно использовать в средах с высокими pH. Характеристики некоторых сорбентов на основе АЬОз приведены а табл. И1.3. [c.229]

Химическими методами прививки получают следующие основные типы модифицированных сорбентов на основе риликагеля с привитыми группами по связи —Si —С— (табл. IIL6). [c.234]

Во многих случаях наблюдается различие в свойствах одной и той же группы модифицированных сорбентов, произведенных разными фирмами, или между партиями сорбентов, полученных от одной фирмы, но в разное время. Причинами такой невоспро-изводимости являются различия как в свойствах исходного силикагеля, так и в условиях модифицирования. [c.235]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология