Моффита

Экстремумы. В связи с необходимостью ввести термин, объединяющий понятия пика и впадины, Моффитом был предложен термин экстремум . Иногда возникает необходимость в обозначении пика или впадины, появляющихся на длинноволновой стороне области эффекта Коттона, например пика или впадины при 310 ммк в случае насыщенного кетона для подобных случаев предложен термин первый экстремум . [c.272]

Это позволит количественно сравнивать родственные соединения и использовать метод инкрементов для кривых дисперсии вращения [97, 155]. По этой причине все цифровые данные и кривые, приведенные в настоящем обзоре (за немногими исключениями), относятся к [<р], а не к [а]. В настоящее время символ [ф], предложенный Моффитом, чаще используется для обозначения молекулярного вращения, чем [ТИ]. [c.273]

В данном разделе кратко излагается содержание статьи Моффита и др. [198]. Некоторые выводы, возможно, носят предварительный характер, но, по мнению автора, эта работа является первой попыткой связать теоретический и эмпирический подходы к рассматриваемой задаче. [c.365]

Другая регулярная форма полипептидной цепи — р-форма — в принципе также описывается формулой Моффита, но с малым значением Ьо. Опыт и расчет дают = — 30. Подробный аналиа КД в области пл -перехода показывает, что и у параллельной,. [c.157]

Вдали от области поглощения ДОВ для а-спирали достаточно точно выражается формулой Моффита с 0 = —630. Для статистического клубка ho мало и ДОВ описывается простой формулой Друде. [c.310]

Более доступны конформацнонные определения по кривым ДОВ вне области собственного поглощения. Пользуясь уравнением Моффита, можно оценить долю а-формы х как отнощение измеренного значения Ьо к величине Ьо а-спирали [c.317]

Почти одновременно квантово-химический подход к обоснованию формулы Малликена был применен У. Моффитом [33]. Затем Моффит в рамках метода молекулярных орбит проанализировал вопрос о зависимости электроотрицательности углерода, азота [c.263]

Он ставит их в соответствие с электроотрицательностями но Малликену, тогда как к шкале Полинга у Моффита отношение скептическое. 2 См. ниже, стр. 270. [c.264]

Если молекула П. в р-ре имеет какую-то упорядоченную конформацию, ДОВ не подчиняется ур-нию Друде и описывается ур-пием Моффита [c.13]

Заметим, что аналогичная формула для атомных ионизационных потенциалов была впервые указана Моффитом [206]. [c.165]

При подстановке в это выражение разумных значений моментов и было обнаружено [48], что ->0,01 может получаться только в случае магнитных дипольных переходов. В соответствии с предсказанием Моффита [49] наблюдаемый в комплексах любой симметрии эффект Коттона свидетельствует о том, что в спектрах оптического вращения преобладают магнитные дипольные переходы. В табл. 1 приведены типичные значения фактора д для нескольких соединений переходных металлов. Эти данные иллюстрируют тот случай, когда поглощение, дозволенное по магнитным дипольным правилам отбора в родственных октаэдрических соединениях, продолжает оставаться основным фактором, определяющим оптическую активность также и в случае комплексов, симметрия которых значительно ниже октаэдрической. [c.169]

В недавно опубликованной теоретической работе Моффита и Московитца ([197] ср. [91, гл. 12 и 13]) оптическая активность поглощающих соединений объясняется взаимодействием между поглощающими функциональными группами и связанными с ними атомами и группами. Геометрия более или менее жесткой циклогексановой системы подробно изучена, вследствие чего применение теоретических положений к цик-логексанонам не представляет особого труда. [c.366]

Другая регулярная форма полипептидной цепи — р-форма 1В прииципе описывается также формулой Моффита, но с малым. значенжм Ьа. Главное отличие р-формы от клубка состоит в увеличенном лравом вращении плоскости поляризации [119—127]. [c.310]

Подробный обзор работ, посвященных исследованию строения циклопропана, был опубликован в 1962 г. М. Ю. Лукиной заключительную часть обзора мы ниже цитируем Данные работ, приведенных в обзоре, хорошо согласуются с современными представлениями о строении трехчленного цикла и подтвержда.ют основные положения гипотез Уолша и Коулсона и Моффита. [c.21]

Значения параметров и Ь,, для казеина и его а- и -фракций определялись графически. Для всех растворов казеина измерения ДОВ были проведены при температурах 20 и 50° С. Для проведения прямых линий пользовались методом наименьших квадратов. Результаты расчета экспериментальных данных но уравнению Моффита — Янга представлены в табл. 5. [c.104]

Для упорядоченных структур (табл. 1.76) кривая дисперсии оптического вращения подчиняется двучленному уравнению Моффита — Янга [c.153]

На основании приведенного выше высказывания Коулсона, его (и даже Моффита) иногда относят к противникам электроотрицательности Между тем в том же 1951 г. Коулсон, обсуждая вместе с Р. Доделем и Дж. М. Робертсоном [36] возможность теоретического предсказания длин связей в некоторых углеводородах с конденсированными ароматическими ядрами, приходит к выводу, что для предсказаний с точностью <С 0,02 А необходим учет некоторых факторов и в том числе 1) электростатических сил, возникающих в результате того, что, возможно, углеродные атомы не одинаковы но своей электроотрицательности, и 2) изменения порядков связей, обусловленного той же разницей в электроотри-цатепьностях. Авторы этой работы, рассматривая первый из ука- [c.264]

Как уже указывалось при кратком обсуждении плавных кривых, кривые дисперсии оптического вращения используются также и для решения сложной проблемы определения конформации макромолекул. Выведенная Моффитом на основании теоретических представлений зависимость [262] была применена к реше- [c.445]

Хорошо известно, что растворы нуклеиновых кислот и полипептидов обладают оптической активностью, значительно отличающейся от суммарной оптической активности мономерных звеньев. Это различие обусловлено спиральной структурой соответствующих макромолекул в нативном состоянии. Дисперсия естественной вращающей способности спиральных полимеров отличается от обычной дисперсии Друде. Согласно анализу, проведенному Моффитом, Кирквудом и Фиттсом [1] и автором [c.129]

Рис. 386. Схема перекрывания рЯ-облаков в трехчленных циклах (в окиси этилена) по Коулеону и Моффиту [5].

Есл макромолекула имеет спиральную конформацию, что наиболее ярко выражено у полипептидов, кр вая дисперсии оптич. вращения подчиняется двучленному ур-нию Моффита и Янга [c.241]

Спектрополяриметрия — один из наиболее эффективных методов изучения конформации О. а. п. в растворе. Наиболее успешно этот метод применялся при исследовании полипептидов, где удалось установить прямую зависимость между степенью спирализации макромолекулы и значением константы Ь в ур-нии Моффита и Янга — 630° для 100%-ной правоспи- [c.244]

Работа Коулсона и Моффита с выводом об изогнутых (бананообразных) связях СС в циклопропане привела к возрождению до известной степени старой модели Байера ддя двойной связи. Еще в работах Полинга и Слейтера (1931) по гибридизации орбиталей атома углерода допускалось, что максимальное перекрывание двух пар электронных облаков, участвующих в образовании двойной связи, произойдет где-то в стороне от линии, соединяющей ядра обоих атомов углерода. Сходную идею, но сформулированную на другом языке, можно найти у Хаггинса еще в 1922 г. в свою очередь ссылающегося на моделирование двойной связи с помощью кубических атомов , по Льюису. После Полинга и Слейтера эта идея встречается у Пенни (1934). Незадолго до появления работы Коулсона и Моффита, а именно в 1947 г., модель двойной связи, образованной двумя изогнутыми [c.83]

Способ нахолчдения электронных зарядов в зонах атомов и связей был с теоретической точки зрения подвергнут критике также Моффитом. По его мнению, это — совершенно произвольная процедура [69, стр. 379]. Кроме того, Моффит полагает, что энергию активации не только реакций замещения, но также и реакций присоединения следует связывать только с характеристикой атолюв -. [c.268]

Основные разногласия в области оптической активности вызывает вопрос о происхождении вращательной силы. При рассмотрении трисхелатов Моффит использовал модель теории кристаллического поля, приняв, что запрет й— -переходов в качестве электрических дипольных переходов снимается за счет примеси 4р-ха-рактера в тригональном поле (с нечетным характером). Однако Сугано [69] на основе рассмотрения симметрии показал, что предлагаемое Моффитом (1 — р-смешение не может привести к появлению оптической активности. Тем не менее многочисленные расчеты [70—72], проведенные для трисхелатных комплексов, основываются на предположении о тригональном возмущении октаэдрических уровней, что за исключением отдельных деталей не отличается от подхода, развитого в работах Моффита. [c.180]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология