Хиршфельдера

Уточненные значения коэффициентов диффузии, учитывающие силы притяжения и отталкивания с помощью потенциала Леонарда— Джонса 6 12 (т. е. сила притяжения изменяется с расстоянием в минус шестой степени, а сила отталкивания изменяется в минус двенадцатой степени), могут быть получены из уравнения Хиршфельдера и др. [370] [c.104]

Для некоторых типов химически реагирующих смесей Хиршфельдер дает упрощенные формулы, а именно для реакции типа Л Бон дает формулу [c.260]

Литература. Если необходимо получить решение задачи с меньшей затратой труда, чем затрата труда, необходимая для получения точного численного решения уравнений (92) и (93) (например, такого, какое было получено Клейном при помощи разработанного им метода последовательных приближений, Хиршфельдером с сотрудниками путем непосредственного интегрирования уравнения и определения собственного значения методом проб и ошибок ], Сполдингом, получившим решение [c.182]

Особые точки (ф = ф (1), т = 1) и (ф = ф (1), т — 1), определяемые уравнениями (10) и (11), детально исследованы Хиршфельдером и Кертиссом [1 ]. Анализ интегральных кривых в плоскости (ф, т) в окрестности этих точек несколько более сложен, чем анализ интегральных кривых в окрестности других особых точек. Свойства решений оказываются различными в зависимости от областей изменения значений параметров (например, величины [c.200]

Фишера-Хиршфельдера-Тейлора [c.652]

Используя величины г (С---Н) = 1,09 10 см, / (С -Н,) = = 2 10 см и / (Н---Н) = 1,35 10 см и приведенную на рис. Б-5 конфигурацию ПС, вычисляют главные моменты инерции [ Ф 2 Ф /з. Удобно, обратившись к методу пар моментов Хиршфельдера сразу рассчитать произведение главных моментов инерции (/ /,/з) = 2,6 10 " г см , а затем по приведенной выше формуле и 7 (для ПС а = 3). Аналогичный расчет проводят и для N2(0 = 2) и для СН (о = 6) [c.137]

Хиршфельдер Кислород—воздух Кислород—воздух Кислород—воздух Кислород—воздух Водород—этилен Гелий—воздух [c.127]

Хиршфельдера [218], а для остальных смесей — по уравнению Джиллиленда [219]. Для жидкой фазы вычисляли с учетом влияния состава смеси [c.71]

См. обзор этих работ в [90], а также обобщающие доклады Хиршфельдера [121, 122), Кармана [131, 132), Сполдинга [192]. [c.184]

Соотношение (П3.6) позволяет непосредственно определить произведение главных моментов инерции для вычисления вращательных составляющих термодинамических функций многоатомных газов [см. уравнения (II. 181)—(II. 184)]. В литературе соотношение (П3.6) известно как соотношение Хиршфельдера, который впервые вывел его в работе [2080] для вычисления термодинамических функций газов. [c.959]

Начиная с первой работы, выполненной с использованием ЭВМ Хиршфельдером с сотр. [962] применительно к простой модельной реакции А (исходное вещество) В (промежуточное вещество) —> С (продукт реакции), появилось большое, непрерывно возрастающее число работ, относящихся к различным реакциям горения. [c.499]

ХИРШФЕЛЬДЕР Джозеф Окленд (р. 27.У 1911) Американский физикохимик и физик, член Национальной АН США [c.541]

Позднее Хиршфельдером и сотрудниками [7 ] было предложено уравнение для определения коэффициента диффузии с учетом сил притяжения и отталкивания между молекулами. [c.176]

Уилки и Ли [16] сравнили экспериментальные значения Ве со значениями, рассчитанными по уравнению Хиршфельдера и нашли, что расхождение составляет в среднем около 7%. Увеличение точности расчетных результатов (уменьшение расхождения до 4%) достигалось введением простой зависимости константы от молекулярного веса. Кроме двух методов расчета Од, описанных выше. Рейд и Шервуд рассмотрели три других метода и провели фундаментальное сравнительное изучение расчетных и наблюдаемых коэффициентов диффузии [14]. [c.177]

Стюарт, Фишер — Хиршфельдер и др.), соединяемых между собой кнопками, широко используются для установления возможной степени сближения групп в молекуле и определения степени перекрывания атомов при их различном расположении (см. рис. 1-6). [c.23]

Во-первых, существует теоретический анализ действия а-частиц на водород и бромистый водород, проведенный Эйрингом, Хиршфельдером и Тэйлором [20]. Эти авторы пришли к выводу, что при образовании каждой пары ионов в водороде возникают около шести атомов — четыре через Н/ и два путем прямой диссоциации. Несколько более высокие значения приведены для диссоциации бромистого водорода и брома. Надо, однако, иметь в виду, что число атомов, образующихся путем непосредственной диссоциации, было получено как разность между а) полным числом атомов, требующимся для истолкования экспери.менталь-ных данных по скоростям реакций и величинам М/Л (основанным на определенных механизмах реакций, константах скоростей, коэфициентах диффузии и т. д.), и б) числом [c.108]

Для лучшего выяснения основы комплексообразования с тиомочевиной Шисслер и Флиттер [15] измерили на молекулярных моделях большое число углеводородных структур. Были сделаны модели по типу, предложенному Фишером, Хиршфельдером и Тайлором, а масштабе 1 10 [c.208]

При записи тензорных и векторных величин и операций с ними в книге используются обозначения, получившие широкое распространение в зарубежной литературе и известные советскому читателю по ряду монографий, переведенных на русский язык, например, из книги Хиршфельдера Дж., Кертисса Чс., Берда Р., Молекулярная теория газов и жидкотей, ИЛ, Москва, 1961. [c.14]

Тема дальнейшего обсуждения. В этом параграфе мы не будем рассматривать ни феноменологический , ни фундаментальный подходы к расчету скорости горения более подробно, потому что все известные методы расчета имеют большое сходство с методами, рассмотренными ранее в 4. Не будем обсуждать также детали каких-либо численных методов. Вместо этого рассмотрим вопрос о распределении радикалов в пламенах (сформулированная выше задача (3)). Аналитические решения этой задачи в случае конкретного механизма реакции с функциями скорости реакции аррениусовского вида были получены только с использованием обобщенного стационарного приближения, описанного в пункте в, 5. В случае нламен, для которых это приближение неприменимо, точные распределения радикалов были найдены лишь при помощи сравнительно сложных численных методов. Поэтому очень важно определить область применимости этого приближения. Критерий применимости обобщенного стационарного приближения был впервые предложен Гиддингсом и Хиршфельдером и позднее уточнен в работе Милана и Да Ривы [ ]. Ниже при изложении этого вопроса мы будем следовать работе [ ]. [c.184]

Особым путем, позволяющим избежать перекрывания внутренних атомов водорода, может служить замена направленных внутрь СН-групп атомами азота. При изучении молекулярных моделей Фишера — Хиршфельдера Блуд и Ноллер [15] нашли, что 1, 6-диазоциклодекапентаен (XVI) почти не должен быть напряженным, а некоторое отклонение от плоскостности вследствие отталкивания неподеленных пар электронов атомов азота, вероятно, не может быть достаточным для заметного влияния на сопряжение и резонанс. Они отмечают, что структура XVII может также вносить свой вклад в резонансный гибрид. [c.471]

Рассматривая эту задачу, Пеннер и Уильямс [3] вычислили избыточную энтальпию для случая горения смеси Оз -Ь ЗО2, использовав численное решение. Хиршфельдера [4] для этой смеси. Согласно Хиршфельдеру, коэффициенты переноса, получаемые из теории и эксперимента, показывают, что к/с > /)др, так что избыточная энтальпия существует. Однако числовое значение избыточной энтальпии составляет только 7а значения к/Зи) Ть — Ти), которое использовали авторы в своем уравнении для минимальной энергии зажигания. Пеннер и Уильямс объясняют такое большое )асхождение тем, что в процессе за- -кягания наиболее важно изменение энтальпии, обусловленное [c.10]

Хотя доказательство, приведенное выше в пользу концепции избыточной энтальпии, скорее умозрительно, чем вещественно, очевидно, пока нет веских доказательств против предположения о том, что избыточная энтальпия действительно является свойством реального фронта пламени. Этот вопрос окончательно можно решить только в результате точных исследований различных процессов диффузионного переноса, протекающих в таких фронтах пламени. В настоящее время такие исследования еще не опубликованы, за исключением данных для озоно-кнсло-родного пламени, изучавшегося Хиршфельдером, а также Пен-нером и Уильямсом. Мен<ду тем пока нет достаточных оснований отвергать простую интерпретацию данных по энергиям зажигания, возможную на основании концепции избыточной энтальпии. Однако вопрос о том, существует ли избыточная энтальпия, по-видимому, имеет существенное значение только для проблемы возникновения первичных пламен. В расчетах скоростей пламени, а также профилей температуры и концентрации стационарных фронтов пламени любой разумный выбор коэффициентов диффузии приводит к вполне приемлемым результатам. Вероатно, при рассмотрении задач, связанных с пределами гашения и воспламенения, нет необходимости использовать концепцию избыточной энтальпии. [c.15]

Определеш1е последовательных реакций (0) и (3), как цепной реакции, встречается, например, в работе Хиршфельдера [123]. [c.200]

Близкие выводы о зшобходпмости в детонал,н нм()й лолле полного соедипеиия зон динамического сжатия и реакции и, соответственно, отсутствия пика давлеипя п плотности, предполагаемого в дюдели 3. Д. И., делается в работе Хиршфельдера п др. [90] па основе анализа системы гидродинамических п кинетических уравнений. [c.356]

Газы. Вязкость чистых газов и паров при низком давлении можно определить с достаточной степенью точности (средняя погрешность 3%, максимальная 15%) по теоретическому методу Хиршфельдера [105], модифицированному Бромлеем и Вилке [106], при условии, что заранее известен или может быть вычислен критический объем F p. Согласно этому методу [c.27]

Если величина i i.-p неизвестна, то вязкость газа можно определить с несколько меньшей точностью. Чем по методу Хиршфельдера — Бромлея — Вилке, из Следующего уравнения Арнольда [108, 109] [c.28]

Коэффициенты диффузии в газах. Явления диффузии, а такж такие свойства, как вязкость и теплопроводность газов хорош о разработаны в кинетической теории газон. Современный взгляд на эту теорию изложен в книге Хиршфельдера и др. В ней даются уравнения, основанные на различных предположениях о природе взаимодействия молекул при столкновении. По этим уравнениям могут быть найдены- коэффициенты диффузии для бинарных смесей. Наиболее достоверные расчеты показывают, что коэффициент диффузии слабо зависит от состава смеси, что подтверждено экспериментом. Ниже приводится экспериментально [c.403]

Методы расчета моментов инерции нелинейных многоатомных молекул более сложны. Впервые они были рассмотрены Хиршфель-дером [608]. Хиршфельдер предложил метод, суть которого сводится к следующему. Из данных по массам, углам и расстояниям строится пространственная диаграмма, с помощью которой определяется нолон ение каждого атома относительно трех координатных осей X, у VI г. Затем для каждого атома записываются картезианские координаты а , У и и вычисляется произведение трех главных моментов инерции, равное детерминанту [c.115]

В табл. У1П-2 сопоставлены экспериментальные данные и значения, рассчитанные по уравнениям Гиллиланда ( ) и Хиршфельдера (Н). [c.177]

Результаты, полученные с помощью этих уравнений, хорошо согласуются с экспериментальными данными. При более широком сравнении видно, что метод Гиллиланда дает среднюю ошибку 16%, а в методе Хиршфельдера ошибка значительно меньше — 6%. [c.177]

Выражения для коэффициентов ац, Ьц и т. д. даны Хиршфельдером и др. [48] для системы координат, в которой межъядерной осью является зональная ОСЬ сферических гармонических функций. Интегралы надо записать в системе координат, оси которой совпадают с осями молекулы. Вигнер [99] вывел формулы для выражения сферических гармонических функций через углы Эйлера, связывающие обе системы осей. Эти формулы позже вновь были выведены Альтманом [3]. Вычислены были также диполь-дипольные, диноль-октупольные и октуполь-октупольные суммы для нафталина [28] результаты приведены в таблицах 11—13. Тхирунамачандран [97] запрограммировал этот расчет для электронно-вычислительной машины Меркурий . [c.565]

Эйринг, Хиршфельдер и Тейлор [6] теоретически рассмотрели реакцию На-Ь Н2 — >Нз4- Н. Как и для большинства реакций с участием положительных ионов, можно ожидать, что эта реакция не будет иметь энергии активации. Энергия активации могла быть обусловлена лишь эндотерлмичностью реакции, что, по-видимому, в данном случае не имеет места. Вводя кажуш,уюся энергию активации, появляющуюся из-за противодействия поляризационной и центробежной сил, они получили следующее выражение для констапты скорости [c.312]

Так как использовапное выше выражение для т ириближеппо и пе-приемлемо при низких напряжениях, то уравнение (25) также неприменимо в этих условиях. Однако, если мы в этом уравиепии поло/Ким У=0, то получим первоначальное уравнение Эйринга, Хиршфельдера и Тейлора [6] [уравнение (15)]. [c.314]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология