Энтропия фазы

Явную форму вариаций энтропий фаз можно получить, пользуясь уравнением Гиббса, которое для изотропной среды в отсутствие электризации и намагниченности имеет вид [c.145]

Подставляя выражения для вариаций энтропий фаз из (2.77) в (2.75) и учитывая (2.76), получим явную форму критерия равновесия [c.146]

XI, 1—X, — мольные доли i/i, — внутренние энергии жидкости и паровой фазы —объемы фаз 1, —энтропии фаз. Общие значения V, 7 и 5 (как парциальные мольные ве- [c.158]

Рассмотрим теперь отдельную фазу (например, ) и определим энтропию фазы равенством [c.49]

Таким образом, при ограничении круга вопросов рассмотрением квазистатических процессов удалось доказать существование абсолютной температуры и энтропии как функции состояния для каждой фазы, определенной уравнениями (10.15) или (10.25), и показать, что энтропия всей системы в целом складывается аддитивно из энтропий фаз. [c.51]

Для применения уравнений Ван-дер-Ваальса к различным типам равновесий очень важно иметь представление о знаках коэффициентов, стоящих при йТ, с1р и йх. В общем случае величины У 2, 1 2 1, Ql 2 и Q21 могут быть как положительными, так и отрицательными в зависимости от соотношения молярных объемов и энтропий фаз. Однако, если одна из фаз является парообразной, дифференциальные молярные объемные и энтропийные эффекты превращения одной фазы в другую имеют вполне определенные знаки (при Т V. р далеких от критических). Объясняется это тем, что молярные объемы и энтропии пара намного больше, чем у жидкости или твердого тела. [c.262]

Энтропия фазы 1 вблизи температуры Тс — точки Кюри фазы 1 может быть представлена в соответствии с теорией фазовых переходов второго рода Ландау [270] в виде [c.160]

Условимся отмечать только индексом фазы величины, относящиеся ко всей фазе (например V, р —объем и давление фазы Ф, 5" —энтропия фазы Ф"), и обозначать индексами фазы и компонента величины, относящиеся к данному компоненту в данной фазе (например р[ — парциальное давление газа Л в фазе Ф, 5"—мольная энтропия газа Л в фазе Ф"). Величины, относящиеся ко всей системе, будут писаться без индексов (например, температура г, свободная энтальпия С всей системы). [c.196]

Воспользуемся критерием [9-В ]. Согласно [6-Л] энтропии фаз Ф и Ф" и всей системы будут [c.196]

К] Если идеальная смесь и фаза Ф имеют одинаковые температуры и одинаковые давления, то парциальная мольная энтропия компонента Л,- превышает на (— / 1п х, ) мольную энтропию фазы Фг. [c.378]

Средний химический потенциал на одну частицу. С термодинамической точки зрения условие электронейтральности электролита в целом требует, чтобы чистая расплавленная соль рассматривалась как один компонент. Величины л и Г одинаковы в обеих фазах вследствие общих условий термодинамического равновесия величина р в случае плоских поверхностей раздела также совпадает в обеих фазах, если пренебречь гидростатическим давлением, вызванным наличием силы тяжести. Как обыч- но, энтропии фаз обозначаются и 5ь [c.165]

Состояние равновесия между двумя фазами любой химической системы не будет нарушаться присутствием других частей системы. Не теряя общности, мы можем, следовательно, полагать, что любые рассматриваемые фазы являются частью более обширной изолированной системы постоянного объема, не способной к обмену энергией или веществом с окружающей средой. Требованием первого закона термодинамики является постоянство энергии такой изолированной системы. Второй закон термодинамики определяет состояние равновесия как такое состояние системы, при котором достигнуто максимальное значение энтропии. Таким образом, если между фазами происходит обмен бесконечно малыми количествами тепла или вещества, то, когда система находится в равновесии, не может наблюдаться никакого изменения внутренней энергии или энтропии системы. Если —внутренняя энергия, а —энтропия фазы, то [c.215]

Предположим, что в многофазной и многокомпонентной системе установилось состояние равновесия. Кроме давления, на систему не действуют никакие внешние силы. Очевидно, давление во всех частях системы должно быть одинаковым. В противном случае возникнет самопроизвольный процесс, направленный в сторону выравнивания давления. Температура системы, по тем же соображениям, во всех ее частях должна быть одинакова. Предполагается, что суммы объемов, масс, внутренних энергий и энтропий фаз равны объему, массе, внутренней энергии и энтропии всей системы. [c.79]

Следовательно, увеличение энтропии фазы при нагреве от 0° до Т К или от Ту до Т при постоянном давлении равно [c.211]

Чему равна прп абсолютном нуле энтропия фазы [c.252]

Допустим, что в подлежащем глубокой очистке соединении или простом веществе А растворены следы примеси В. Минимум свободной энергии достигается при максимальной энтропии фазы, а это значит, что примесь в равновесных условиях равномерно распределена в фазе А (см. 1П.29 и 1.7). Эта трудная задача может быть решена разными путями. Каждый из них может быть реализован различными техническими приемами и в разной аппаратуре. Поэтому техника глубокой очистки представляет сейчас самостоятельную дисциплину, изложение которой на немногих страницах невозможно (далее мы приведем некоторые примеры). Но нас интересует принципиальная сторона дела. С этой точки зрения пути решения задачи могут быть сформулированы коротко. Для этого надо либо а) сконцентрировать всю примесь в малой части А ( 1.26 и 1.27), б) либо перевести примесь в сосуществующую фазу, состоящую из другого компонента С ( 1.28). [c.426]

Следовательно, увеличение энтропии фазы при нагреве от О до Г°К или от Ti до Тг при постоянном давлении равно [c.266]

Разрыв между значениями Gr и Нт при температуре Т определяется членом TS. Так как энтропия фазы всегда положительна, то член [c.282]

Фазовый переход первого рода четко интерпретируется методом химических потенциалов. Рассмотрим ход химических потенциалов фаз а и р в зависимости от температуры (рис. Н1.13). Обе кривые характеризуют монотонное убывание [х с температурой, определяя тем самым значения энтропии фаз [c.284]

Фазовый переход первого рода характеризуется тем, что имеет место скачкообразное изменение значений объема, энтальпии и энтропии фаз, находящихся в равновесии. Так, например, к фазовым переходам первого рода относятся парообразование и плавление. Переходы второго рода встречаются гораздо реже и характеризуются тем, что в этом случае значения объема, энтальпии н энтропии от фазы к фазе меняются непрерывно, в то время как теплоемкости и коэффициенты сжимаемости этих фаз имеют конечные значения, [c.186]

Здесь 5 — молярная энтропия фазы 5,- — парциальная. молярная энтропия ко.мпонента ( (1 — ПАВ, 2 — растворитель). [c.50]

Вычисления, произведенные на основе статистической механики, показывают, что при одной и той же температуре энтропия фазы, находящейся во внутреннем равновесии, меньше, чем при отсутствии такого равновесия. Так, например, мольная энтропия внутренне неравновесного кристалла СО при весьма низких температурах приблизительно на 1,1 шл1моль-град больше, чем при тех же темпераутрах и наличии внутреннего равновесия. [c.297]

Остается теперь выяснить вопрос, возможно ли достижение абсолютного нуля, если в качестве системы использовать замороженную фазу. Ответ должен быть дан отрицательный по следующим причинам [3]. При данной температуре энтропия замороженной фазы больше энтропии фазы, находя-1цейся во внутреннем равновесии (рис. 28). Квазистатический переход от фазы, находящейся во внутреннем равновесии, к замороженной фазе невозможен. Невозможно осуществить квазистатическим путем и обратный переход. Возможен только нестатический переход от замороженной фазы к фазе, находящейся во внутреннем равновесии. Но при таком переходе энтропия должна возрастать, температура должна увеличиваться (с тем, чтобы энтропия стабильной фазы при более высокой температуре стала больше энтропии замороженной фазы при более низкой температуре), и система будет удаляться от ее состояния при абсолютном нуле. [c.409]

Энтальпии и энтропии фаз, как уже говорилось, должны быть нзвестны как функции состава в областях гомогенности фаз, чтобы можно было воспользоваться уравнениями (70), (71). Но эти функции зависят и от температуры, т. е. для проведения расчетов надо, вообще говоря, знать и теплоемкости фаз. Очень часто, однако, температурная зависимость энтальпии и энтропии образования фаз может не учитываться на фоне экспериментальных погрешностей их измерения. Это же относится и к другим, рассмотренным ниже вариантам расчетов. [c.29]

Стандартная энтропия фазы 5г98 рассчитывается согласно уравнению (111.45) и рис. III.11. Значения S s для простых веществ и химических соединений табулированы в справочниках. Заранее можно предвидеть, что для веществ с аномально низкими значениями Ся будут особо низки и значения энтропии. Для тугоплавких твердых тел, [c.270]

Как видно из уравнения (38), направление поворота конца ноды определяется соотношением проекций (в ос чном смысле) градиентов энтропии фазы Ц и системы на вектор G [c.59]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология