Энтропия фазы стандартная

ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЕ ДАННЫЕ ДЛЯ НЕКОТОРЫХ РЕАКЦИИ, ПРОТЕКАЮЩИХ ПРИ ПИРОЛИЗЕ ДИМЕТИЛОВОГО ЭФИРА. (ВСЕ РЕАКЦИИ В ГАЗОВОЙ ФАЗЕ СТАНДАРТНОЕ СОСТОЯНИЕ 1 АТМ, 25° С ЭНТАЛЬПИЯ В ККАЛ/МОЛЬ, ЭНТРОПИЯ В КАЛ/МОЛЬ-ГРАД) [c.339]

Найти уравнение зависимости изменения энтропии в результате реакции гидрирования бензола, проводимой в газовой фазе в стандартных условиях. Воспользоваться приложением 1. Ответ. [c.138]

Рассматривают энтропии различных ассоциативных процессов, в частности реакций димеризации в жидкой фазе (см. б, гл. I). Наи-. более подробно изучена димеризации циклопентадиена (по Дильсу— Альдеру) [20, 30]. Для суммарной потери энтропии поступательного и вращательного движений во многих бимолекулярных реакциях в растворе представляются вероятными значения вплоть до —45 кал/моль/град (0,189 кДж/моль/град) (стандартное остояние 1 М, 25°С). Это согласуется с оценками энтропии поступательных и вращательных степеней свободы молекул в газовой фазе (см. табл. 9). Пре- [c.52]

В основе теории объемного заполнения пор лежат термодинамические закономерности, и поэтому прп описании адсорбционного равновесия используются такие термодинамические функции как энтальпия, энтропия и энергия Гиббса. Для расчета изменений этих функций в качестве стандартного состояния при рассматриваемой температуре принимается объемная жидкая фаза, находящаяся в равновесии с ее насыщенным паром при давлении или летучести f . [c.63]

Рассмотрим общее термодинамическое соотношение, характеризующее адсорбционное равновесие. Пусть при температуре Т и равновесном давлении р количество адсорбированного вещества будет а. Если принять в качестве произвольно выбранного стандартного состояния для отсчета термодинамических функций адсорбата (энтальпии, энтропии, энергии Гиббса) состояние нормальной жидкой фазы адсорбтива при той же температуре, то максимальная работа А перехода 1 моль адсорбтива из объемной фазы на бесконечно большое количе-(.тво адсорбента выразится [c.141]

Для описания сверхпроводящих фаз, в частности 123-0,, предложены различные модели растворов (см., например, [46—49]). Их использование позволяет оценивать, как правило, изменения кислородного индекса (а) фазы при варьировании условий (изменении Т и Р, взаимодействии с различными веществами и т. д.). Упомянутые модели созданы после определения (или оценки) основных термохимических свойств (стандартных энтальпии и энтропии, температурной зависимости теплоемкости) для 12З-О7- и [c.39]

Так как основной вклад в значение энтропии вносят поступательная и вращательная составляющие, то для реакции в газовой фазе изменение стандартной энтропии отражает главным образом изменение числа молей реагентов. Даже при изомеризации гексена-1 в циклогексан (разд. 3.5) уменьшение стандартной энтропии равно только 6,3 кал/°С, а в большинстве случаев, когда 2м = О, оно значительно меньше. Для димеризации пропена в циклогексаи (2м = —1) А8° = —50 кал/°С (при стандартном состоянии 1 моль/л), а для тример изации ацетилена в бензол Л 5° = —74 кал/ °С. [c.162]

В согласии с этими представлениями и в соответствии с теорией переходного состояния соединение двух молекул с образованием переходного состояния реакции второго порадка в газовой фазе сопровождается изменением стандартной энтропии от —12 кал/°С (реакция -1-12 2Н1)2До —40 кал/ °С (реакция димер изации циклопентадиена). Имеется общая тенденция к увеличению при возрас- [c.162]

Однако в растворе те движения, которые соответствуют поступательным и вращательным движениям в газовой фазе, вносят меньший вклад в значение стандартной энтропии, чем поступательные и вращательные движения в газовой фазе (разд. 3 12). Следовательно, изменение энтропии, сопровождающее реакцию с 2 м О, в растворе будет меньше, чем в газовой фазе. Кроме того, для реакций с 2м = О изменение стандартной энтропии в растворе становится большим, чем в газе. Например, по данным табл. 3.2, для реакции в водном растворе [c.163]

Стандартная энтропия крашения характеризует изменение упорядоченности в красильной системе при переходе одного моля красителя в фазу волокна из внешней фазы раствора. В растворе молекулы или ионы красителя гидратированы или сольватированы, но могут свободно перемещаться во всех направлениях и вращаться. Они находятся в состоянии беспорядочного распределения, т. е. в наиболее вероятном состоянии. Попадая в волокно и находясь в адсорбированном состоянии, молекулы красителя располагаются более или менее ориентированно и имеют значительно меньшую свободу движения, что отрицательно сказывается на запасе их кинетической энергии [c.61]

Изменение энтальпии ДЯ°, изменение энтропии Дб и изменение изобарного потенциала Д2°. Они отнесены к стандартному состоянию водная фаза — раствор с постоянной ионной силой, равной 0,1, органическая фаза —как обычно принято. [c.70]

Поскольку стандартная энтропия в растворе равна сумме стандартной энтропии в газовой фазе и энтропии гидратации, уравнение (41) может быть переписано в виде [c.34]

Во втором издании (первое — в 1985 г.) содержится значительное количество новых материалов с учетом публикаций, появившихся в последние годы. Систематизированы точные и приближенные методы расчета термодинамических реакций и свойств индивидуальных и многокомпонентных систем. Рассмотрены методы приближенного расчета стандартных энтропий, теплоемкости, других термодинамических характеристик твердых, жидких и газообразных соединений. Особое внимание уделено термодинамическим расчетам для систем, включающих фазы переменного состава. [c.504]

Так как стандартные энтропии хемосорбированного слоя, так же как и энтропии для фазового слоя объемного окисла МеО, заметно меньше, чем для кислорода в газовой фазе, сравнительная оценка устойчивости может проводиться по тепловым эффектам реакции. Здесь очень важно то, что при образовании поверхностного окисла металла реакция может оказаться экзотермичной, а для объемного окисла — эндотермичной. [c.80]

Летучесть — функция химического потенциала, и во многих случаях она устраняет необходимость оценки величины самого потенциала. Численное значение химического потенциала зависит от значений энтальпии и энтропии и тем самым от выбора стандартных состояний для этих величин. Летучесть же не зависит от выбора таких стандартных состояний. Соотношение между летучестью компонента в фазе и его химическим потенциалом определяется сле-дуюш,им выражением [c.154]

АНт и А8т — изменение энтальпии и энтропии в процессе плавления при этом предполагается, что каждое вещество должно находиться в определенном термодинамическом состоянии, обычно при давлении насыщенного пара. Поскольку в данных процессах участвуют вещества только в конденсированной фазе, различия между изменениями стандартных величин энтальпии и энтропии АНт° и А8т° и соответствующими изменениями величин АНт и А8т незначительны, за исключением процессов, протекающих при высоких давлениях. Для чистых веществ в жидком и твердом состояниях влияние средних давлений на термодинамические свойства почти всегда пренебрежимо мало. Так, например, теплоемкость при низких температурах того или иного соединения обычно определяют при давлении насыщенного пара плюс зависящее от температуры давление гелия, вводимого для ускорения достижения теп.лового равновесия. [c.220]

AHs и A8s — изменения энтальпии и энтропии для процесса сублимации (т. е. процесса превращения твердой фазы в газообразную). Соотношение между этими величинами и стандартными аналогично соответствующей взаимосвязи для процесса испарения. [c.221]

Стандартное изменение энтропии при переносе 1 моля вещества ъз водного раствора данной концентрации в газовую фазу той же концентрации равно [c.54]

Стандартная энтропия, вычисленная для реакции в газовой фазе, составляла бы лишь —15 кал град моль. [c.143]

По данным измерений теплоемкости и скрытой энтальпии с использованием известных формул могут быть вычислены и другие важные термодинамические свойства. В ранних работах сообщалось обычно только значение энтропии <5298,15 при стандартной температуре 298,15° К. Позднее в связи с требованием теоретической обработки фазовых изменений и развитием промышленных криогенных процессов возникла необходимость в более полных данных по термодинамическим функциям конденсированных фаз. В 1960 г. Калориметрическая конференция расширила принятое ранее постановление по этому вопросу и рекомендовала [105] исследователям самим сообщать значения функции свободной энергии F — Я )/Т, энтальпии Н — Щ, энтропии 5 и теплоемкости С, так как самим исследователям легче рассчитать эти функции по своим исходным данным. В большинстве работ в данной области эти рекомендации в настоящее время выполняются. В табл. 1 и на рис. 12 представлены термодинамические функции, которые были опубликованы для тиациклогексана [396]. [c.42]

Как уже отмечалось, трудно найти подходящие теоретические пути оценки стандартных энтропий и энтальпий при 298 К. Это обстоятельство, а также непригодность модели Шоттки — Вагнера для оценки давлений паров, указывают на необходимость создания лучших теоретических методов описания термодинамики этих фаз. Пока не будут разработаны такие теории и пока не будет накоплен достаточно обширный экспериментальный материал (особенно для нестехиометрических фаз), термодинамика карбидов и нитридов не будет изучена достаточно полно. [c.136]

Энергии, энтропии и объемы большого числа солей исследованы при температурах выше точки плавления. Величина энергии соединения, конечно, зависит от выбора стандартного состояния составляющих его атомов. Она называется энергией образования, если в качестве стандартного состояния выбраны чистые элементы в форме, устойчивой при 1 атм и 25°, и энергией решетки, если в качестве стандартного состояния взяты ионизированные атомы в газовой фазе при 0°К. При вычислении термодинамических свойств расплавленных смесей взаимных пар солей желательно, в частности, знать энергию чистых расплавленных солей [ср. уравнения (30) и (37)]. [c.251]

Здесь следует обратить внимание на два обстоятельства. Если энтропия адсорбции отсчитывается от стандартного состояния, в качестве которого выбрана жидкая смесь адсорбтивов, имеющая ту же температуру и тот же состав равновесного с ним пара, что и равновесная газовая фаза над адсорбентом, то парциальная мольная энтропия компонента адсорбата равна производной [c.66]

Существенно откорректированы и рассчитаны впервые СЭО для 200, Л од —для 100 и С",. для 20 бинарных и квазибинарных соединений. Для СП систем УВаСиО и HgBa a uO оценены стандартные энтальпии и энтропии для десяти фаз стандартные теплоемкости — для семи фаз. Рассчитаны основные ТХС и ТЗПЭГ для конденсированного HgO. [c.118]

Стандартная энтропия фазы 5г98 рассчитывается согласно уравнению (111.45) и рис. III.11. Значения S s для простых веществ и химических соединений табулированы в справочниках. Заранее можно предвидеть, что для веществ с аномально низкими значениями Ся будут особо низки и значения энтропии. Для тугоплавких твердых тел, [c.270]

Пример 90. Определить изменение энтропии в результате реакции алкнли-ровапия бензола пропиленом с образованием кумола, проводимой в стандартных условиях при 25° С в газовой фазе. [c.127]

В настоящей работе методами прецизионной адиабатической вакуумной калориметрии изучены температурные зависимости теплоемкости кристаллических полимерных фаз фуллерена Сбо димера (Сбо)а, орторомбической (О), тетрагональной (Т) и ромбоэдрической (R), в области температур 6-350 К, По полученным данным рассчитаны термодинамические фушаши С°(Т), H (T)-H°(0),S°(T)-S°(0) и С°(Т)-Н°(0) для области от Т О К до 350 К. На основе выполненных измерений проведен анализ Ср = ДТ) указанных соединений, в частности, определены их фрактальные размерности D в функш<и мультифрактального варианта теории теплоемкости твердых тел Дебая [2]. Оценены значения изменения стандартной энтропии образования полимерных фаз из ГЦК фазы фуллерита С ) (Д5 ) и стандартной энтропии их взаимопревращений. Энтропии реакций образования полимерных фаз Сбо из ГЦК фазы фуллерита С возрастают в следующем ряду д5 (Сб(])2 < Д5 (0 фаза) < д5°(Т фаза) < [c.140]

Расчет К. р. выполняется с применением таблиц термодинамич. св-в в-в по ур-нию = ТД5 — ДЯ°, где Д5"-стандартное изменение энтропии системы при р-ции возможен также расчет К , методами статистич. термодинамики, в осн. для р-ций без участия конденсир. фаз. В случае р-ций в р-рах для расчета К, используют корреляционные соотношения. Определение К. р. всех протекающих в системе р-ций и решение ур-ний (1) совместно с ур-ниями материального баланса позволяет отыскать равновесные составы системы при заданных начальных услови5К. [c.455]

Важной характеристикой бесконечно разб. р-ров являются функции сольватации-изменения термодинамич. ф-ций (энергии, энтальпии, стандартной парциальной энтропии, стандартного хим. потенциала и др.) при переносе растворенного в-ва из идеальной газовой фазы в бесконечно разб. р-р. Ф-ции сольватации несут количеств, информацию об интенснвносга взаимод. молекул растворенного в-ва с р-рителем. [c.187]

Члены поверхностной энтропии и поверхностной энергии в уравнениях (38)—(43), которые имеют намного большее физическое значение, это (ду1дТ)р и (у/Т)/д 1/Т) ]р. Прежде чем рассмотреть их, мы сделаем замечание относительно возможного изменения двух других членов, что принимается во внимание при выборе стандартного состояния. Теперь в пространственных стандартных системах сравнения, используемых для развития концепции разделяющей поверхности (см. выше), объемные свойства стандартной системы являются теми же, что и для объемных фаз I и П. Это подсказывает естественный физический смысл , согласно которому мы должны выбрать чистые [c.76]

Аналогичным образом согласно (4.18) получаем уравнение для дифференциальной мольной энтропии адсорбции, когда в качестве стандартного состояния принята отвечающая адсорбируемому веществу объемная нгидкая фаза, находящаяся при температуре Т в равновесии с ее насыщенным паром [c.144]

Постулат Планка позволяет ввести понятие абсолютной энтропии вещества, т.е. энтропии, отсчитанной от нулевого значения при 7" = 0. Для расчета абсолютной энтропии веществ в стандартном состоянии иадо знать зависимости теплоемкости С,, от температуры для каждой из фаз, а также температуры и энтальпии фазовых переходов. Так, например, абсолютная энтропия газообразного вещества в стандар 11юм состоянии при температуре Т складывается из следующих составляющих (см. рис, 4.1). [c.42]

Наконец, в качестве станда ртного вполне можно принять некоторое состояние адсорбированной фазы. Де Бур [11] предлагает считать стандартным такое состояние адсорбированный фазы, в котором среднее межмолекулярное расстояние равно межмолекулярному расстоянию в газовой фазе. При О °С поверхностное давление стандартного идеального двумерного газа составляет 0,338 дн/см. Площадь (в см ), приходящаяся на одну молекулу адсорбата, в стандартном состоянии равна 4,08-10 Т. При таком выборе стандартного состояния соотношения между величинами трансляционной энтропии двух- и трехмерного газа существенно упрО Щаются. [c.475]

В таблице 35 приводим данные об энтропиях гидратации многоатомных ионов, рассчитанных Яцимирским. В таблице Яцимирского энтропия гидратации ионов не равна простой разности энтропий иона в газообразном состоянии в растворе, так как стандартные состояния для газа (1 моль на 22,4 л) и для раствора (1 моль на л) отличаются. Соответствующая по фавка составляет 6,2 ккал/г-иои. Энтропии гидратации Д5 многоатомных ионов, как и простых, линейно зависят от 1/г, но при одном и том же радиусе энтропия многоатомных ионов всегда выше. Яцимирский считает, что причиной этого является частичная потеря свободы вращения при переносе иона из газовой фазы в раствор. [c.315]

Кроме того, значения коэффициентов распределения и факторов разделения могут зависеть от распределения незаряженного комплекса или ионного ассоциата между двумя фазами. Так как незаряженный комплекс в большинстве случаев имеет гидрофоб- ную поверхность, то закономерности распределения такого комплекса должны в основном совпадать с закономерностями для органических соединений. Распределение органических соединений между водой и растворителем тесно связано с растворимостью этих соединений в воде, так как растворение в этом случае можно рассматривать как распределение вещества между водой и собственной органической жидкой фазой. Хорошо известно, что растворимость в воде углеводородов, являющихся членами одного гомологического ряда, снижается по мере увеличения числа углеродных атомов. Показано [4], что для каждой группы углеводородов (парафинов, циклопарафинов, олефинов, ацетиленов, ароматических углеводородов) имеется линейная зависимость между стандартной свободной энергией растворения и молярным объемом растворенного соединения. Более того, имеющиеся данные [5] позволяют предположить, что основной вклад в изменение положительной стандартной энергии растворения в воде вносит отрицательное изменение энтропии. Низкая растворимость углеводородов в воде и энтропийный характер этого процесса являются результатом структуроформирующего поведения углеводородов. Согласно Франку и Эвансу [6], органические молекулы, растворенные в воде, повышают долю тетракоординированных молекул воды. Образование кластеров тетракоординированных молекул воды вокруг растворенных углеводородов (или подобных им соединений) эквивалентно приближению ориентации молекул воды к льдоподобной структуре. Это сопровождается существенным снижением энтропии, так как молекулы воды, образующие кластер, теряют при этом трансляционную степень свободы. [c.21]

Для реакции характерно довольно высокое значение энтроп 1и. Это связано с возрастанием числа молекул в газообразной фазе С(к, + СО. = 2С0. Энтропийный фактор вызывает тенденцию к протеканию реакции слева направо, согласно написанному уравнению. Реакция эндотермична (АЯ>0), и этальпийный фактор задержит самопроизвольное течение реакции в стандартных условиях. Об этом же говорит и то, что изобарный потенциал АС> О, т. е. величина положительная. [c.206]

Уравнения (5) и (6) представляют собой уравнения ХК и ХКВВ (при 0 = 1), причем в результате выбора равновесно согласова нных стандартных состояний ХКВВ при адсорбции из паровой (0=1) и жидкой фаз совпадают, что позволяет легко проводить взаимный пересчет соответствующих экспериментальных данных. Легко показать далее [4], что изменения термодинамических функций в уравнениях (5) и (6) равны изменению соответствующих функций адсорбента. Этот результат имеет принципиальное значение, поскольку изменения энтропии адсорбента в процессах (1) и (2), по-видимому, малы и могут реализоваться ситуации, когда [c.34]

Из уравнений (5) и (6) очевидно следует также, что рассматриваемые свойства ХК н ХКВВ ограничены некоторыми интервалами О<0,<1 и 0<вд<1 (0=1), поскольку в бесконечно разбавленных растворах данного компонента его энтропия стремится к оо. Таким образом, именно использование равновесно согласованных стандартных состояний компонентов в обеих фазах приводит к тому, что термодинамические функции процессов ( ) и (2) выражаются через изменение соответствующих функций фазообразующего компонента-адсорбента, а ХК и ХКВВ проявляют особые свойства по сравнению с аналогичными зависимостями, построенными, например, для равновесия в бинарных системах жидкость—пар [4]. [c.35]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология