Амиды карбоновых кислот восстановление алюмогидридом лития

Большинство функциональных групп, восстанавливаемых действием алюмогидрида лития, можно восстанавливать и дибораном [249, 251] однако сложные эфиры в отличие от карбоновых кислот относительно инертны к этому реагенту, так что возможно даже селективное восстановление амидов [252] в присутствии эфиров схема (292) . [c.358]

Большое препаративное значение имеют методы получения аминов из карбоновых кислот. Таких методов несколько, и они очень часто применяются. Наиболее важными из них являются так называемое расщепление амидов кислот по Гофману, расщепление азидов кислот по Курциусу, а также восстановление амидов кислот с помощью алюмогидрида лития. [c.162]

Восстановление амидов карбоновых кислот алюмогидридом лития дает первичные, вторичные или третичные амины в зависимости от структуры исходного амида [c.99]

Наиболее важный из гидридов металлов — алюмогидрид лития — очень сильный восстановитель. Он имеет исключительное значение для восстановления различных полярных функциональных групп (ОР, 6, 409). Употребляемый обычно в виде эфирного раствора, алюмогидрид лития восстанавливает альдегиды, кетоны, сложные эфиры, карбоновые кислоты, их ангидриды и хлорангидриды, а также а-окиси в соответствующие спирты. Амиды, нитрилы, алифатические питросоединения и анилы восстанавливаются в амины [31]. [c.500]

По имеющимся данным, алюмогидрид лития реагирует с соединениями, содержащими фенольные гидроксильные группы, амино- и имино-группы, и с ароматическими карбоновыми кислотами аналогично реагенту Гриньяра. Будучи сильным восстановителем, алюмогидрид лития восстанавливает нитрогруппы до азогрупп эфиры, альдегиды, кетоны, ангидриды и хлорангидриды кислот — до соответствующих спиртов. Даже свободные карбоновые кислоты превращаются в первичные спирты. Галогенопроизводные восстанавливаются до углеводородов. Из нитрилов образуются амины, амиды кислот и лактамы превращаются в амины, азоксиметины — в замещенные амины Некоторые соединения, не содержащие активных атомов водорода, в результате восстановления алюмогидридом лития превращаются в вещества с активными атомами водорода. В тех случаях, когда в процессе восстановления не происходит выделения водорода, можно определять исходное вещество, измеряя объем водорода, выделяющегося из продукта его восстановления. При этом предполагается, что известно, какая функциональная группа обусловливает образование продукта восстановления, содержащего активный водород. Этот путь нельзя рекомендовать для определения нитро-rpj nn, восстанавливающихся алюмогидридом лития до аминогрупп с образованием водорода, так как неизвестна количественная характеристика взаимодействия алюмогидрида лития с нитрогруппами. (нитросоединения реагируют очень энергично из алифатических нитросоединений получаются амины, а из ароматических нитросоединений — азосоединения). Следовательно, отщепление водорода при действии алюмогидрида лития па вещество неизвестного строения само по себе не может служить бесспорным доказательством присутствия активного водорода. Принимая во внимание большую реакционную способность алюмогидрида лития и его восстанавливающее действие, а также то обстоятельство, что механизм реакции с некоторыми группами еще ие выяснен, следует рекомендовать определять активн1э1и водород по Цере-витинову, а реакцию с алюмогидридом лития проводить параллельно этому определению. [c.317]

Амиды ароматических карбоновых кислот восстанавливаются в бензиламины алюмогидридом лития или при каталитическом гидрировании в жестких условиях, например над никелевым катализатором при 250 °С и 1—2 МПа [1082]. Восстановление амидной группы протекает труднее, чем большинства других групп, которые, таким образом, можно восстанавливать, не затрагивая амидную функцию. Получение амида и гидрирование совмеш.ают, вводя в реакцию карбоновую кислоту, аммиак и водород [c.574]

Уже давно было установлено, что при восстановлении амидов карбоновых кислот алюмогидридом лития могут образовываться также и спирты [1646, 2158] [c.190]

В отличие от амидов карбоновых кислот сульфамиды очень устойчивы к восстановлению алюмогидридом лития. В этом случае также атаке гидрид-иона препятствуют отрицательные атомы кислорода и она возможна лишь при высокой температуре. Напротив, кислые реагенты восстанавливают сульфамиды довольно легко. Так, например, цинк в соляной кислоте вызывает восстановительное расщепление связи S — N с образованием амина и тиофенола (или углеводорода), [c.447]

Из карбоновых кислот, их сложных эфиров или хлорангидридов обычно образуются первичные спирты, из амидов и нитрилов— соответствующие амины. В особых условиях из галогенангидридов кислот, а также амидов и нитрилов можно получить альдегиды. В табл. 132 указаны количества алюмогидрида лития, необходимые для восстановления. (Разберите, каким образом определяются нужные количества реактива ) [c.189]

Является очевидным, что упомянутыми выше шестью или даже семью методами (если включить и восстановление хлорангидридов по Розенмунду) не ограничиваются пути синтеза альдегидов из соответствующих карбоновых кислот. Однако лишь перечисленные выше методы, повидимому, разработаны настолько, что дальнейшее обсуждение их может оказаться полезным. Имеется еще один новый метод получения альдегидов, не нашедший пока широкого применения и заключающийся в регулируемом восстановлении нитрилов и амидов кислот при помощи алюмогидрида лития. В кратких чертах этот метод рассмотрен в конце настоящей статьи. [c.288]

Нейтральные азоторганические соединения, в свою очередь, могут быть подвергнуты анализу на содернгание незамещенных, а также моно-и дизамещенных амидов карбоновых кислот. Для этого нефть после восстановления алюмогидридом лития подвергается анализу на первичные, вторичные и третичные амины по методикам, описанным ранее [10]. Искомые величины находят из соответствующих разностей значений, получаемых до. и после восстановления. [c.79]

После этих неудачных попыток амин 129 ацилиро-вали хлорангидридом 10-(/г-метоксифенокси)-декан-карбоновой кислоты и получили амид 135. Как было обнаружено ранее, /г-метоксифеноксигруппа, впервые использованная Циглером и Вебером [112], удобна для синтеза дианса-соединеиий [113]. Алкилирование амида 135 11-(п-метоксифенокси)-ундецилбромидом успешно осуществляется в диметилформамиде в присутствии гидрида натрия в качестве основания [114— 116]. Восстановлением полученного при этом соединения 136 алюмогидридом лития при кипячении в тет-рагидрофуране был получен амин 137, обработка которого бромистоводородной кислотой и последующее метилирование приводят к дибромиду 138. Под действием цианистого калия это соединение превращается в динитрил 139 или 140. [c.67]