Эфиры боргидридом калия

Боргидрид калия растворим в воде, жидком аммиаке, спиртах и в некоторых других органических растворителях. Нерастворим в диглиме, этиловом эфире, диоксане, триэтиламине, изопропиламине, бутиламине, пиридине, ацетонитриле. [c.428]

Восстановление сложноэфирных и лактонных группировок является в настоящее время общей реакцией в химии углеводов, причем выбор восстанавливающего агента определяется, как правило, растворимостью восстанавливаемого соединения. Высоко реакционноспособный алюмогидрид лития [И, 12] применяется в тех случаях, когда используется сухой органический растворитель, а боргидриды калия и натрия [13] — когда наиболее подходящим растворителем служит вода. Боргидриды щелочных металлов успешно реагирует со сложными эфирами углеводов и лак-тонами, но наиболее подходящим для этой цели является боргидрид натрия, поскольку он растворим и в воде и в эффективном органическом растворителе бмс-2-метоксиэтиловом эфире (диглиме) [5]. Растворимость продукта реакции может также влиять на успешное протекание восстановления, особенно если приходится иметь дело с высокомолекулярными соединениями. Кроме того, большое значение имеет легкость выделения продуктов реакции из комплексов с ионами металлов [14, 15] или с борат-ионом [16, 17]. Чтобы вызвать диссоциацию таких комплексов, часто необходима специальная обработка в частности, это относится к поли-гидроксильным соединениям. Ввиду высокой реакционной способности гидридов металлов по отношению к карбонильным группам вообще при восстановлении сложных эфиров необходимо защищать альдегидные и кетонные функциональные группы углевода (см., однако, [18]) обычно образованием гликозида (ацетали и кетали не реагируют). Реакции восстановления гидридами металлов обычно осуществляются при умеренных температурах (О—60°), длятся они от получаса до 3 час. Если условия реакции тщательно подобраны, выходы целевых продуктов обычно высокие. [c.231]

Наконец, при получении боргидридов металлов широко используется обменная реакция между легкодоступными боргидридами лития, натрия или калия и соединением соответствующего металла, которую проводят в среде растворителя с боргидридом лития— в этиловом эфире или тетрагидрофуране, с боргидридом натрия — в воде, метиловом или этиловом спирте, жидком аммиаке и т. д. [c.388]

В табл. 10 приведена растворимость боргидрида калия в различных растворителях. В изопропиламине, бензоле, гексане, диэтиловом эфире, диоксане, тетрагидрофуране и ацетонитриле растворимость КВН4 меньше 0,01% в моноглиме, диглиме и тетраглиме он вовсе нерастворим [228]. [c.68]

Триметилплюмбан удалось получить восстановлением триме-тилхлорплюмбана алюмогидридом лития в диметиловом эфире при температуре от —110 до —90° С [126, 274] или боргидридом калия в жидком аммиаке [877]. В последнем случае сначала образуется аммиакат боргидрида триметилсвинцаС который при —5° С распадается [c.111]

Иодметилат метилового эфира никотиновой кислоты (XXXV, R = СНз) при восстановлении боргидридом калия в слабощелочном растворе образует ареколин (XXXVI, R = СНз) с выходом 32— 36% [2198] [c.529]

Другие комплексные гидриды металлов в органическом синтезе пока не нашли широкого применения. Алюмогидрид лития иногда может быть заменен алюмогидридом магния, также хорошо растворимым в эфире и обладающим примерно той же степенью активности. В отличие от Ь1А1Н4 алюмогидрид магния не восстанавливает кратные связи в соединениях типа коричной кислоты. Боргидрид натрия может быть заменен более дешевым боргидридом калия, который по своей активности близок к ЫаВН4. [c.109]

Боргидрид калия не растворяется в заметных количествах в этиловом эфире, тетрагидрофуране и диглиме. В первых двух растворителях он не взаимодействует с фторидом бора. Однако в присутствии некоторых добавок, например хлоридов лития, цинка и олова, реакция может идти в тетрагидрофуране, а в присутствии хлорида алюминия (1 моль на 3 моль КВН4) и в этиловом эфире [197, 198]. [c.174]

С боргидридами натрия и калия она идет в моноглиме и диглиме, а с боргидридом лития также и в этиловом эфире. Боргидрид натрия в этиловом эфире не реагирует даже в присутствии хлорида лития. [c.287]

Присоединение диборана к боргидридам натрия и лития идет в моноглиме, диглиме и тетрагидрофуране [217, 448, 449], но боргидрид калия в диглиме не присоединяет диборана [450]. В этиловом эфире присоединение диборана к гидриду лития не идет. Образование ЫаВгНу в диглимном растворе сопровождается значительным повышением электропроводности раствора (в 10— 50 раз) и увеличением растворимости. [c.460]

Для работы в водных растворах боргидрид калия имеет известные преимущества, так как он растворяется с поглощением тепла, тогда как боргидрид натрия — с выделением тегла. Боргидридом лития пользуются, когда необходимо провести восстановление в эфире или тетрагидрофуране. Для восстановления в неполярных растворителях могут быть применены боргидриды четвертичных аммониевых оснований, например борги рид тримотилоктиламмо-ния. При восстановлении боргидридами натрия и калия в качестве растворителя часто пользуются диглимом. [c.475]

Влияние иона калия. Растворы боргидрида калия могут быть получены в результате простого смешения водных растворов боргидрида натрия и едкого кали (Banus et al., 1954). Боргидрид калия менее реакционноспособен, чем натриевое соединение, и представляет собой исключительно мягкий восстановитель. Он нерастворим в бензо.ле, гексане, изопропиламине, эфире, диоксане и тетрагидрофуране, немного растворим в этаноле (0,25 0 в 100 г растворителя при 25° С), хорошо растворим в воде и водно-метанольных растворах, но практически нерастворим в метаноле. [c.166]

Так как метиловые эфиры метилгликозидов альдобиоуроиовых кислот растворимы в воде, то их можно восстановить водным боргидридом калия [31]. Реакцию прекращают, добавляя уксусную кислоту, а нейтральный [c.236]

Восстановление сложных эфиров гликозидов водным боргидридом калия было распространено на триоуроновыо кислоты [31] этот же тип реакции был осуществлен при использовании алюмогидрида лития в тет-рагидрофуране [33]. Здесь на стадии образования сложного метилового эфира метилгликозида имеется некоторая опасность метанолиза. [c.237]

В некоторых случаях, например при исследовании 4-О-метил-глюкуроноксиланов, прежде чем проводить метилирование, восстанавливают карбоксильные группы остатков 4-0-метил-/)-глюкуро-новой кислоты до спиртовых боргидридом натрия или калия [114] или алюмогидридом лития [115]. Высушенный и обеззоленный полисахарид обрабатывают небольшим количеством влажного метанола н карбоксильные группы этерифицируют добавлением раствора диазометана в эфире. Метиловый эфир полисахарида, растворенный в 0,4 М растворе борной кислоты, восстанавливают добавлением раствора боргидрида натрия. После нейтрализации разбавленной кислотой из смеси неорганические ионы удаляют диализом, а затем раствор полисахарида концентрируют и остаток высушивают. Для полного превращения карбоксильных групп в первичные спиртовые требуется провести трехкратную этерификацию и восстановление. [c.92]

С помощью краун-эфиров удается растворять в органических растворителях обычно нерастворимые в них соли щелочных металлов. Например, становится возможным использовать для окисления в органическом растворителе надпероксид калия КО2, содержащий сильный окислитель — гипероксид-ион, а для восстановления применять сильный восстановитель — боргидрид натрия ЫаВН4. Можно ожидать, что краун-эфиры с различным числом атомов углерода в цикле получат широкое практическое применение для избирательного захвата катионов и других целей. [c.279]

Триборгидрид натрия получается также по реакции боргидрида натрия с тетрабораном и пентабораном-9, а также гидрида натрия, гидроокиси калия и метилата калия с тетрабораном или же гидрида натрия с аддуктами триборана, например С4Н8О В3Н7 [79, 83, 87]. Реакцию проводят в среде растворителя (эфир, диглим, триэтиламин, пиридин, тиофен, триметилфосфин и т. п.) при 40—50° С. [c.288]

Получается при реакции боргидрида алюминия с фторцирко-натом калия при 400—450° С [358]. Эта реакция идет также в эфире при обычных температурах. При избытке фторцирконата выход падает из-за образования 2г(ВН4)2р2. [c.449]