Боргидрид получение

Теперь, наконец, можно уже конкретно перейти к масс-спектрометрии моносахаридов. Непосредственно исследовать их этим методом затруднительно. Дело в том, что молекулы моносахаридов содержат много полярных групп, а это самым неблагоприятным образом сказывается на их летучести. Выход из положения состоит в получении подходящих более летучих производных. На их выбор накладывается целый ряд ограничений, но к настоящему времени эта трудность уже преодолена найдено несколько классов производных, отвечающих всем требованиям, и подробно изучены закономерности их фрагментации. Чаще всего для этой цели сейчас используются ацетаты полиолов. Их получают с помощью двух весьма общих и чрезвычайно простых в экспериментальном оформлении реакций восстановления моносахарида боргидридом натрия и последующего ацетилирования. Ниже эти реакции показаны на примере D-галактозы (с. 71). [c.70]

Эти же реакции используются и для получения двойных гидридов лития, играющих важную роль в современном неорганическом и органическом синтезах [10, 18, 85, 861. Способность образовывать двойные гидриды с рядом металлов — характерная особенность LiH. Из двойных гидридов лития наибольший практический интерес представляют его алюмогидрид и боргидрид. [c.26]

Указания на то, что и катион играет важную роль, по крайней мере в некоторых случаях, заключаются в том, что когда из алюмогидрида лития эффективно удаляли Ы+ (добавлением краун-эфира), реакция не происходила [252]. Для получения спирта комплекс 21 необходимо гидролизовать. В случае боргидрида натрия Ыа+, ио-видимому, не участвует в переходном состоянии, но кинетические данные свидетельствуют о том, что группа 0R растворителя участвует и остается связанной с бором [253] [c.359]

Восстановление успешно осуществляется -также при использовании боргидрида натрия — трехфтористого бора, для чего образующийся первоначально органоборан кипятят с пропионовой кислотой [92]. О получении катализаторов гидрирования см. в работе [93]. [c.19]

Сравнительно- новым катализатором гидрирования является бо-рид никеля, полученный из ацетата никеля и боргидрида натрия в водном растворе (катализатор Р-1 [108] в спиртовом растворе Р-2 [109]). Оба эти катализатора малоактивны в изомеризации олефи- [c.21]

Кроме того, можно контролировать эту реакцию с целью введения в окись углерода только одной группы R, что делает возможным получение первичных спиртов. Контроль осуществляют применением избытка боргидрида лития, который увеличивает скорость поглощения окиси углерода и позволяет проводить реакцию при более низкой температуре (пример 6.1). [c.219]

Боргидрид лития относится к первым боргидридам, полученным в чистом состоянии. Сначала он был синтезирован из этил-лития и боргидрида алюминия [2494]. В этой реакции последний ведет себя не как молекулярный комплекс алан-боран А1Нз- (ВНз)з, а как соль Al(BN4)a. [c.48]

Имеются по крайней мере 12 работ по боргидридиому восстановлению кетонов с хиральными катализаторами большей частью типа А или С, в которых сообщается [543], что при восстановлении ацетофенона в системе 1,2-дихлорэтан/2 н. ЫаОН/ЫаВН4 с катализатором Ае оптическая чистота продукта достигает 39%. Однако данные о столь высоком вращении не смогли воспроизвести другие авторы [542, 773, 949, 1014]. Контрольный эксперимент, в котором использовали катализатор Ае и заранее полученный неактивный 1-фенилэтанол в тех же самых условиях восстановления, но без добавления аВН , показал, что у выделенного из реакционной смеси 1-фенилэтанола наблюдается небольшое положительное вращение [545]. [c.106]

МСС с металлами нещелочной группы. МСС с железом получено восстановлением МСС графит-ГеС1з боргидридом натрия и лития алюмогидридом. Восстановление МСС с хлоридами металлов до металла получено с использованием в качестве восстановителей ароматических анион-радикалов [6-84]. Возможно двухступенчатое электрохимическое восстановление МСС с галогенидами металлов. МСС, полученные восстановле- [c.295]

Получение их основано на реакции обмена между боргидридом натрия МаВН4 и органическими соединениями рубидия и цезия, например метилатами [10]. [c.106]

Для сужения кольца D ацетонид XIII был гидролизован в кислой среде до 1 Ис-гликоля и окислен йодной кислотой до диальдегида XIV последний в присутствии уксуснокислого пиперидина в качестве катализатора циклизовался в ненасыщенный альдегид XV, который окислением и этерификацией был превращен в соответствующий сложный кетоэфир. Разделение этого ( )-эфира на антиподы было выполнено методом, основанным на открытии Виндауса (1909), который установил, что Зр-оксистероиды, в отличие от За-эпимеров, обычно осаждаются из 90%-ного спирта стероидным сапонином дигитонином. При восстановлении ненасыщенного кетоэфира XV боргидридом натрия образовалась смесь За и Зр-оксиэфиров (XVI и XVII), из которой дигитонином была избирательно осаждена правовращающая форма Зр-спирта XVII, полученная после двух переосаждений в чистом виде [c.106]

Эфир III имеет только один центр асимметрии (С ), и его кольча-тая система, содержащая девять тригональных атомов углерода, является почти плоской i -ангулярная метильная группа выступает из этой плоскости вперед, и поэтому восстановление боргидридом протекает путем присоединения с задней стороны молекулы. После омыления полученную ненасыщенную кислоту разделяют на антиподы при помощи оптически активного основания хлорамфеникола, затем левовращающий изомер IV декарбоксилируют (нагреванием со спиртовым раствором НС1) и стереонаправленно гидрируют с образованием соединения V (14а-Н). Восстановление ароматического кольца по методу Берча и бензоилирование приводят к метиловому эфиру диенола VI [c.110]

Олефиновые связи винилферроцена, получающегося из ацетилфер-роцена в результате восстановления боргидридом натрия и дегидратации, проявляют чрезвычайно высокую активность (Клейнберг, 1962). Гак, слабые кислоты — уксусная и азотистоводородная — присоединяются к двойной связи винильиой группы в отсутствие катализаторов с образованием а-замещенных этильных производных. Попытка получить из 1,1 -диацетилферроцен И дивинилферроцен привела к получению циклического простого эфира (Уинслоу, 1961). [c.486]

Для превращения хинонов в гидрохинопы применяли различные общепринятые восстановители, такие, как цинк и едкий натр [2], водород в присутствии никеля Ренея [3], боргидрид натрия в диглиме (диметиловый эфир диэтиленгликоля), который выдерживали на воздухе [41, хлористое олово в соляной кислоте [5], цинк в уксусной кислоте [6], сернистый ангидрид в воде [7 , гидросульфит натрия [81 н алюмогидрид лития [9], Эти восстановители обычно дают хороший выход фенола, хотя иногда, чтобы предотвратить окисление продукта, реакцию необходимо проводить в инертной атмосфере в условиях, исключающих попадание влаги. Кроме того, в присутствии сильных восстановителей, например алюмогидрида лития, из о-хинонов могут получаться двухатомные спирты /пра с-формы [101. Этот метод имеет, по-видимому, наибольшее значение для получения о- и п-гидрохинонов в ряду бензола и нафталина. [c.305]

Для синтеза кориномиколеновой кислоты XII Ледерер и Пад-лес (1954) использовали хлорангидрид природной пальмитинолеиновой кислоты СНз(СН2)5СН = СН(СН2) СООН, являющейся С]б-аналогом олеиновой кислоты. При конденсации хлорангидрида этой кислоты с натриевым производным эфира VIII было получено соединение IX, которое после снятия тетрагидропиранильной защиты превращалось в кетоэфир X. При восстановлении этого кетоэфира боргидридом натрия был получен оксиэфир XI, который омыляли до кислоты XII и далее очищали хроматографией на окиси алюминия (элюирование эфиром, содержащим 3% уксусной кислоты) [c.623]

Начальной стадией синтеза тиоктовой кислоты по Риду (1955) является взаимодействие хлорангидрида полуэфира адипиновой кислоты I с этиленом, протекающее в присутствии хлористого алюминия. Далее восстановлением кетоэфира II боргидридом натрия в этаноле получают оксиэфир III. Оксигруппу замещают на хлор (соединение IV), а затем полученное соединение превращают в дибензилмеркаптид V. Связи С—5 в этом веществе активированы наличием бензильных групп и поэтому легко восстанавливаются натрием в жидком аммиаке с образованием 6,8-дитиола VI, из которого при окислении кислородом [c.630]

Как алюмогидрид лития, так и боргидрид натрия применяют в качестве восстановителя вместе с хлористым алюминием. Алюмогидрид при восстановлении циклических кетонов имеет то преимущество 181, что при наличии в комплексе с А1С1з сильных пространственных затруднений возможно образование экваториальных спиртов.. Таким образом был получен с выходом 73—78% трансА-трет-бутилциклогексанол, как показано ниже [c.224]

Соединение II представляет собой озонид, получаемый при взаимодействии алкенов с озоном в инертном растворителе, а соединение I, так называемый мольозонид (первоначальный продукт присоединения молекулярного кислорода к ненасыщенному соединению), может быть получен в эфире при температуре ниже —110 С [12]. Такие мольозониды при температуре выше —100 °С разлагаются со взрывом. Хотя для восстановления обычных озонидов применяют различные восстановители,. в определенных условиях предпочтение следует отдать алюмогидриду лития [13]. При применении этога реагента получают хорошие выходы спиртов (примеры а, 6.1 и 2). Другим видоизменением этой реакции является проведение озонирования в смеси метилового спирта и диметилсульфида с целью прямого получения альдегида, который без выделения восстанавливают до спирта боргидридом натрия в этиловом спирте [14]. Спирты получают также из мольозонидов, образующихся из цис- и транс-алкенов при взаимодействии с изопропилмагнийбромидом, однако в этом случае из т/7йнс-олефинов образуются в основном 1,2-гли-коли, в то время как г ис-олефины гликолей не дают [15] [c.247]

Хлоргидрат м-нитробензиламина (88% из растворенного в тетрагидрофуране лг-нитробензонитрила, диборана, полученного из боргидрида натрия и эфирата трехфтористого бора, и хлористого водорода) [65]. . [c.479]

Строение дигидрострептомицина изучено на основании сопоставления его со стрептомицином. В отличие от стрептомицина он не реагирует с реагентами на карбонильную группу. В результате гидролиза дигидрострептомицина образуются стрептидин и дигидрострептобиозамин, дающий при дальнейшем расщеплении Ы-метил-/-глюкозамин. Дигидрострептомицин может быть получен восстановлением стрептомицина боргидридом натрия или лучше водородом при 6 ат в присутствии скелетного никеля в герметическом реакторе, либо электрохимическим восстановлением. Эти и другие данные подтверждают строение дигидрострептомицина как гидрированного в стрептозной части стрептомицина. Чистоту препарата определяют по прозрачности 28%-ного раствора, водородному показателю его в пределах 5,0—7,5 потере в весе при высушивании в течение 3 ч в вакууме при 60° и 5 лш рт. ст. не свыше 2,5%. [c.724]

Тропип (I) переводят в гидрохлорид (И) и последний обрабатывают хлорангидридом фенилглиоксиловой кислоты. Полученный тропиновый эфир фенилглиоксиловой кислоты (П1) вй станавливают боргидридом натрия и обработкой бромистоводородной кислотой переводят в гоматропина гидробромид (IV) [c.176]

Альтернативный метод синтеза алкилазидов состоит в присоединении к алкенам азида ртути с последующим демеркургфованнем аддуктов с помощью боргидрида натрня. Этот метод абсолютно аналогичен получению спиртов с помощью оксимеркуртфования-демеркуртфовання алкенов (глава 5). [c.1723]

Оксиметилферроцен получали конденсацией ферроцена с N-метилформанилидом, в результате чего образуется ферроцен-карбоксальдегид, который восстанавливали алюмогидридом лития боргидридом натрия или формальдегидом и щелочью Описанная выше методика основана на способе Линдсея и Хаузера Аналогичный способ был использован для превращения иодметилата грамина в 3-оксиметилиндол вероятно, этот метод применим и для получения других оксиметильных производных ароматических соединений. [c.121]

Другой метод количественного анализа смеси моносахаридов газожидкостной хроматографией [82] состоит в том, что полученные после гидролиза полисахаридов моносахариды восстанавливают боргидридом натрия в соответствующие многоатомные спирты (альдитолы) и затем превращают их в ацетильные производные, которые затем разделяют в газожидкостном хроматографе. Условия хроматографирования позволяют разделить ацетаты альдитолов за 30—45 мин. [c.85]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология