Иод бромистый действие его на толуола

Реакционноспособность гомологов бензола в реакции бромирования боковой цепи сильно зависит от природы растворителя так, при действии брома на толуол в различных растворителях (при прочих равных условиях, способствующих введению галоида в метильную группу ) выход бромистого бензила изменяется следующим образом в сероуглероде — 85%, в четыреххлористом углероде-—56%, в уксусной кислоте — 4%. [c.182]

Тозилаты получают из соответствующих спиртов действием я-толуол-сульфохлорида (см. стр. 540). Замещение остатка тозилата на бром (с бромистым литием в ацетоне или бромистым калием в спирте) и иод (с иодистым калием в ацетоне) имеет большое значение для получения таких алкилгалогенидов, которые в кислой среде склонны к перегруппировкам (см. стр. 170). [c.192]

Описанный метод представляет собою видоизмененный метод Гаттермана и Коха Для получения л-толуилового альдегида существуют еще следующие способы действие синильной кислоты и хлористого водорода на толуол в присутствии хлористого алюминия действие карбонила никеля на толуол в присутствии хлористого алюминия восстановление нитрила п-толуиловой кислоты хлористым оловом с последующим гидролизом образующегося сначала альдимина. окисление -ксилола, особенно окисление его хлористым хромилом действие иа бромистый л-толил-магний фенилгидразона формальдегида ортомуравьиного эфира, метилформанилида-, этоксиметиленанилина или сероуглерода. Синтезы, в которых исходят из гриньярова реактива, за исключением первого из упомянутых методов, были рассмотрены и сравнены Смитом и Бейлисом" и Смитом и Никольсом они рекомендуют применять этоксиметиленанилин или ортомуравьиный эфир. [c.466]

Вторым переломным моментом в синтезе пептидов явился 1932 г., когда Бергман и Зервас предложили применять в качестве защитной группы так называемую карбобензокси-группу (см стр. 464) СбНзСНгОСО, которая при гидрировании над катализаторами, при действии жидкого аммиака или иодистого фосфония распадается до толуола и СО2, а при обработке бромистоводородной кислотой в ледяной уксусной кислоте образует бромистый бензил и СО2 [c.491]

Сополимеризация акрилонитрила с метилметакрилатом в массе и в диметилформамиде и толуоле протекает по радикальному механизму Радиационная сополимеризация стирола с метилметакрилатом протекает по катионному механизму в хлористом метилене и по радикальному в бромистом этиле и иоди-стом изопропиле. Предполагают, что протекание катионной полимеризации в хлорированных растворителях обусловлено каталитическим действием НС1, выделяющейся при радиолизе последних. [c.98]

Если проводить реакцию в смеси замещенного и незамещенного толуола, до из отношения выходов бромистых бензилов можно найти отношение скоростей реакции (I) для замещенного и незамещенного толуола. Таким же методом было исследовано бромирование бромом и хлорирование хлористым сульфурилом. Во всех случаях электронодонорные заместители увеличивают скорость реакции, а электроноакцепторные заместители оказывают обратное действие. [c.244]

Гептиловый алкоголь может быть получен восстановлением энантола цинковой пылью и уксусной кислотой амальгамой натрия и уксусной кислотой , металлическим натрием в толуоле и уксусной кислоте, водородом в присутствии катализатора . Среди других методов можно упомянуть реакцию между пентаном и окисью этилена в присутствии безводного бромистого алюминия и действие н.-амилмагнийбромида на окись этилена Метод, указанный выше, аналогичен способу восстановления коричного альдегида, который описали Хилл и Нэсон . [c.158]

Ацетали и кетали образуются при конденсации альдегида или кетона с гликолем в присутствии кислоты или кислоты Льюиса в качестве катализатора. Реакция обратима, и поэтому образованию ацеталей или кеталей способствуют безводная среда и присутствие дегидратирующих агентов. К катализаторам реакции относятся хлористый водород, бромистый водород, серная кислота, п-толуол-сульфокислота, сульфосалициловая кислота, фосфорный ангидрид и хлористый цинк. Некоторые из кислот Льюиса действуют как дегидратирующие агенты, но все же дополнительно вводят безводный сульфат меди или натрия. Например, 1,2-изопропилиденовое производное глицерина можно получить в нейтральной среде с добавлением карбида кальция для связывания воды, образующейся при реакции, и смещения равновесия в сторону кеталя [2221. Вместо добавления дегидратирующего агента с успехом можно проводить азеотропную отгонку воды с несмешивающимся с водой растворителем, например с хлороформом [223]. [c.222]

В жирном ряду по данным [б8,69,72-74] картина иная. Так, изучая распределение продуктов элиминирования бромистого водорода из 2-бромбутана под действием различных нуклеофилов в спиртах и толуоле, авторы [б9] во всех случаях наблюдали преимущественное образование транс -олефина [c.176]

Реакция напоминает хлорирование метана, но протекает быстрее вследствие активирующего влияния фенильной группы. Ароматические углеводороды с другими алкильными боковыми цепями (исключая третичный бутил) реагируют аналогично. Реакция протекает по свободнорадикальному механизму, что следует из того факта, что хлорированию боковой цепи способствует проведение процесса в газовой фазе при 400—600 °С, а также из наблюдения, что Ы-бромсукцинимид взаимодействует с толуолом в присутствии перекиси бензоила, образуя бромистый бензил с выходом 64%. В отсутствие перекиси основным направлением реакции является замещение в пара-положение ядра. Караш (1939) нашел, что хлор вступает в боковую цепь также под действием хлористого сульфурила в присутствии перекисей, например [c.316]

Алкилирование аминопиримидинов обычно осложняется одновременным алкилированием атомов азота пиримидинового ядра, поэтому алкил- (или арил-)-аминопиримидины получают, как правило, взаимодействием 2-, 4- или 6-хлорпиримидинов с соответствующими аминами. Диалкиламиноалкиламинопири-мидины, многие из которых были испытаны в качестве возможных антималярийных препаратов, синтезировали обычно этим способом [201]. Адамс и Уитмор [202], действуя амидом натрия на 2-аминопиримидины в толуоле и вводя полученные натриевые производные в реакцию с диалкиламиноалкилгалогенидами, также синтезировали 2-диалкиламиноалкиламинопиримидины. Однако этот метод алкилирования, по-видимому, не имеет общего значения, поскольку натриевые производные плохо реагируют с такими галогенидами, как бромистый триметилен или этиленхлоргидрин. [c.224]

Как показал Хараш [38], фенилбензиловый эфир при действии бромистого н-бутилмагния в присутствии 2 молярных эквивалентов СоСЬ претерпевает гидрогенолиз с образованием фенола (86%), толуола и бутилена [c.378]

Гашек с сотрудниками [74] показали, что действие метилата натрия на диметилкетен при более низких температурах, например в эфире, приводит к твердому полимеру, который разлагается нри 280° С с выделением с хорошим выходом жидкого димера — Р-пропиолактона 43 обработка этого димера метилатом натрия в кипящем бензоле дает описанный выше твердый полимер, которому придано строение полиэфира 50 он образуется при регулярном, но чередующемся присоединении последующих молекул мономера по С=С и С=0 группам. Тот же полимер был получен Натта с сотрудниками [143] полимеризацией диметилкетена в присутствии триэтилалюминия при —60° С, тогда как при использовании бромистого алюминия в толуоле образуется полимер со структурой поликетона, т. е. —(—С(СНз)гСО—)д [c.728]

Чем больший избыток бензола брали в реакцию, тем меньше получали антрацена и толуола. Образование двух изомеров дибен-зилбензола объясняется тем, что при действии бромистого метилена на бензол сначала получается бромистый бензил, который реагирует с образовавшимся дифенилметаном [c.129]

Например, при желании ввести в кольцо бензола метиловук> группу и получить толуол, на бромбензол действуют бромистым метилом и двумя эквивалентами металлического натрия [c.152]

Ряд галогенидов металлов, обычно применяющихся в качестве катализаторов типа кислот Льюиса в реакциях Фриделя— Крафтса и сходных с ними, действуют как акцепторы по отношению к донорам п- и л-типов. Например, бромистый алюминий легко растворяется в ароматических углеводородах с образованием окрашенных комплексов (бледно-желтых в бензоле и оранжевых в мезитилене) и, как было установлено при исследовании зависимости давления паров от состава смеси, бензол и толуол образуют твердый комплекс АгН А Вге [17]. Диаграммы давление пара — состав для смесей метилбромида с бромистым алюминием при температурах значительно ниже 0° служат доказательством образования и СНзВг АШгз и СНзВг А1гВгб [18]. [c.14]

Было установлено, что увеличение высоты слоя толуола несколько повышает выход и что кислая реакция электролита весьма благоприятна для электробромирования. При начальном pH = О достигается максимальный выход по веществу для бромтолуола. Выход бромистого бензила вначале несколько растет с кислотностью аналогично действует повышение температуры до 50° С и увеличение плотности раствора выше 1,3. [c.475]

Действие брома в присутствии бромистого алюминия. Реакция эта, указанная Г. Г. Густавсоном для открытия ароматических углеводородов, была затем с успехом применена М. И. Коноваловым [15] впервые к нонанафтену. Конечными продуктами ее в обоих случаях являются пербромиды ароматического ряда, хорошо кристаллизующиеся. Так, например, из толуола и гептанафтена с т. кип. 100— 102° (метилциклогексана) получается пентабромтолуол, из ксилола и октанафтена с т. кип. 118—120° (диметилциклогексана) — тетрабромксилол, и т. д. Для толуола и метилциклогексана эти превращения можно выразить следующими уравнениями [c.84]

Толуол, как и бензол, не реагирует с N-бромсукцинимидом без катализатора, в присутствии же перекиси бензоила образует бромистый бензил с хорошим выходом-. При наличии в бензольном ядре заместителя, способного давать отрицательный индукционный эффект (о-хлортолуол, -нитротолуол), бромирование боковой цепи может идти и в отсутствие катализатора , однако наличие катализатора увеличивает выход бромпроизводного и сокращает время реакции . Монометилнафталины бромируются в боковую цепь без катализатора - зо. При действии N-бром-сукцинимида на 2,6- и 2,3-диметилнафталины происходит бромирование одной из метильных групп В случае бромирования п-ксилола и 2,2 -диметилбифенила получены соответствующие бис-бромметильные производные . [c.297]

Именно образованием комплексных промежуточных соединений можно объяснить каталитическое действие многих добавок при галоидировании свободными галоидами. Так объясняет Г. Гу-ставсон каталитическое действие бромистого алюминия при бромировании бензола, толуола, мезитилена, нафталина. В. А. Плотников показал, что при осторожном прибавлении брома к раствору бромистого алюминия в сероуглероде образуются комплексы состава АШгд-Вг4-С32 и 2А1ВГд-Вг4-С52. Аналогичным образом объясняется действие пиридина при бромировании бен- [c.68]

Галоидопроизводные ароматического ряда не имеют ип анестезирующих, ни наркотических свойств. Хлорбензол значительно более токсичен, чем бензол. Токсичность л-хлортолуола также значительно превосходизг токсичность толуола, о-хлор-и л -хлортолуолов. Введение хлора или брома в боковую цепь, например в толуоле и ксилоле, приводит к образованию слезоточивых веществ, каковым является, например, бромистый бензил. Увеличение числа галоидных атомов в бензольном ядре ведет к уменьшению физиологической активности и токсичности, вероятно, вследствие уменьшения растворимости. Например, 1,4-дихлорбензол и 1,3,5-трихлорбензол относительно нетоксичны. Они обладают некоторым раздражающим и антисептическим действием. [c.70]

Получается действием брома на кипящий толуол в присутствии бертолетовой соли или действием дибромметилового эфира на бензол в присутствии хлористого цинка, также взаимодействием бензилового спирта и бромистого водорода. [c.198]

Фенолы предложено получать из углеводородов действием кислорода при 100—120 °С под давлением в присутствии катализаторов и фтористоводородной или борофтористоводородной кислоты при малых степенях превращения. Выходы, согласно патентам, высокие. Из толуола таким образом получается о-крезол, из нафталина— 2-нафтол [392]. Описано получение фенола окислением бензола кислородом при 650—75р°С и 1,5—2 кгс/см в присутствии небольшого количества воды и бромистого водорода (или веществ его образующих) [393]. [c.1802]

В процессе окисления толуола в жидкой фазе применялись промотирующце добавки — бромистый водород, бромид кобальта, бромид аммония, бензилбромид и другие соли связанного брома в количестве 0,1—0,5 эквивалента брома на эквивалент металла. Добавка нескольких процентов углеводорода, смеси алифатических или алициклических углеводородов с температурой. кипения около 100°С ускоряет процесс окисления толуола на 10%. В качестве промоторов для солей кобальта рекомендуется использовать низшие кетоны, а также некоторые промежуточные продукты реакции, такие, как бензальдегид, бензилбензоат, бензиловый спирт или их смеси [23—26]. Добавка бензальдегида увеличивает скорость реакции и сокращает индукционный период, а добавка бензилбензоата полностью устраняет увеличение его концентрации и позволяет получить бензойную кислоту с более высоким выходом [27]. Положительное действие оказывали также добавки различных карбоновых кислот, в том числе бензойной кислоты — около 10% от веса загруженного толуола [28]. [c.226]

В присутствии добавленного толуола происходило его бромирование с образованием бромистого бензила. Как известно, бромиронание толуола в боковую цепь происходит лишь на свету (по-видимому, при действии атомарного брома). Это означает, что и в рассматриваемой системе в темноте генерирзюгся атомы брома, источником которых может быть только реакция Вг с В—С=С—В. [c.399]

В 1905 г. одним из нас [ 1 ] была впервые осуществлена изомеризация циклопентанового углеводорода в циклогексановый при действии галоидной соли, алюминия этилциклопентан, прибавляемый по каплям к сильно охлажденной смеси брома" с бромистым алюминием, нацело давал пербромид толуола (пентабромтолуол). [c.37]

Справедливость требует, однако, отметить, что Г. Г. Густавсон проводил резкое различие между химической природой верхнего и нижнего слоев это видно из следующих его слов [121 если приготовить раствор бромистого алюминия в толуоле такой концентрации, чтобы на одну частицу бромистого алюминия приходилось 6 частиц толуола, то по окончании растворения получается однородная жидкость, без всякого деления на слои. Полученный раствор хотя и имеет состав АШгд-ЗС Нв, но отличается от соединения такого же состава как потому, что смешивается с толуолом, причем выделяется лишь немного нижнего слоя, так и потому, что при охлаждении из него кристаллизуется бромистый алюминий. Но этот раствор может быть превращен нацело в соединение АШгз-ЗС Н действием малых количеств бромистого водорода . Кроме того, Г. Г. Густавсон указывает на способность соединения нижнего слоя терять часть ароматического углеводорода при нагревании, т. е. на его неустойчивость, что наблюдал и Меншуткин. Таким образом, отрицательный вывод Б. Н. Мен-шуткина о существовании соединений Густавсона едва ли можно считать полностью обоснованным. [c.230]

Аналогичные результаты были получены при действии Н0еС1з на 1-метилнафталин, диметилнафталин, антрацен, фенантрен и их производные. Бензол, толуол и ксилол в этих условиях с гидридом треххлористого германия не реагируют. При реакции с анизолом- (нагревание 8,5 час. при 110° С) после действия бромистого метилмагния выделена смесь изомеров метокси-/п/)ис-(триметилгермил)циклогексана. [c.62]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология