Карио и Франк

Цианамид кальция получают при нагревании технического карбида кальция до 1000° в атмосфере азота (Франк и Каро) [c.292]

В 1922 г. Франк предсказал возможность передачи электронного возбуждения от атома к атому, а позднее Карио и Франк наблюдали сенсибилизированную флуоресценцию в смеси паров ртути и таллия. На смесь резонансно воздействовали излучением с Я, = 253,7 нм, которое поглощалось атомами ртути, но не поглощалось атомами таллия. При этом наблюдалось излучение от атомов таллия. Механизм наблюдаемого явления заключается в резонансном возбуждении атомов ртути на уровень и в последующей передаче энергии атомам таллия [c.119]

Начиная с середины XIX в. основным источником селитры была привозная чилийская селитра. Ввоз ее в Европу быстро возрастал и достиг к 1900 г. 1432 000 т в год. Запасы чилийской селитры быстро истощались, и В. Крукс предсказывал истощение почв и в связи.с этим наступление азотного голода. К началу текущего столетия проблема обеспечения сельского хозяйства и промышленности источниками азота привлекала особое внимание химиков. В 1898 г. А. Франк вместе с инженером Н. Каро (1871—1935) предложил цианамид ный способ связывания азота атмосферы. Используя открытый А. Муассаном в 1892 г. карбид кальция, А. Франк и Н. Каро обнаружили, что при высоких температурах это вещество присоединяет к себе азот с образованием цианамида кальция [c.270]

Атомы паров металла (ртуть) могут быть приведены в состояние возбуждения, когда они богаты энергией, путем воздействия на них света определенной длины волны. В присутствии посторонних газов возбужденные атомы металла теряют свою энергию, сталкиваясь с молекулами этих газов, от чего происходит их химическое изменение. Франк и Карио доказали, что в водороде при очень низком давлении (несколько сотых долей миллиметра ртутного столба) такие возбужденные атомы ртути дают атомы водорода. Когда первично образовавшиеся атомы или радикалы встречают посторонние газы, они дают самые разнообразные превращения, которые трудно получить иным путем. [c.251]

В 1895 г. Франк и Каро установили, что карбид кальция при высокой температуре поглощает азот с образованием цианамида кальция [c.16]

Первая цианамидная установка была построена в 1905 г. в Пьяно Д Орта (Италия). А. Франк предложил [14] электропечь для азотирования карбида кальция, конструкция которой была заложена в основу промышленного производства цианамида кальция. (Периодические печи Франка—Каро действуют и поныне, хотя конструктивно они значительно усовершенствованы.) Уже в 1910 г. цианамид кальция производился в Германии, Италии, Канаде, Франции, Норвегии, Японии. К этому времени общее его производство составляло 20 тыс. т/год, а в 1913 г. достигло 200 тыс. т/год и прибавилось число стран, вырабатывающих цианамид кальция (Швеция, Югославия, Швейцария) [6, с. 26]. Столь значительное развитие производства цианамида кальция объясняется двумя причинами возрастающей потребностью в нем для получения аммиака, иду- [c.102]

Сенсибилизированные реакции. Классическим примером сенсибилизированной реакции является разложение молекулярного водорода в присутствии паров ртути (Карие и Франк, 1922). При освещении водорода ультрафиолетовой ртутной линией Х = 2537 А разложения его не происходит, хотя доставляемые этим светом кванты несут достаточную энергию (112 б. кал моль, в то время как энергия связи обоих атомов водорода в его молекуле равна лишь 102 б.кал). Объясняется это тем, что молекулы водорода не абсорбируют света этой длины волны. Если же примешать к водороду п ры ртути, то атомы последней поглощают кванты линии 2537 А, возбуждаются при этом и передают возбуждение молекулам водорода, которые распадаются на атомы. Весь процесс протекает по следующей схеме [c.494]

Азотирование производят в печах периодического действия (называемых печами Франк — Каро), которые состоят из цилиндрического стального корпуса (часто слегка суживающегося книзу), футерованного огнеупорной плиткой или кирпичом, и стальной крышки, футерованной теплоизоляционным материалом с патрубком для отвода газа (рис. III.29). Емкость этих печей может быть различной — от 1 до 10 т. Стенки печной камеры устилают бумагой или же внутри печной камеры устанавливают перфорированные стальные корзины, выстланные бумагой. Азот поступает с установки разделения воздуха. Печную камеру продувают азотом, подавая его через отверстия в стенках и днище печи. В центре печной камеры устанавливают трубу и загружают печь карбидом из бункера. Загрузку карбида утрамбовывают, трубу вынимают, и свободное пространство [c.239]

Цианамид кальция производится в промышленных масштабах нагреванием карбида кальция с азотом при 800° (Франк и Каро, 1898 г.) [c.831]

В водородном отделении имелись 4 бака — железных, выложенных свинцом и еще кирпичем. Загр,узив железный лом и серную кислоту, баки закрывали и подогревали. Водород проходил через коробки с известью и хлопковой шелухой. Из отхода (раствора) готовили железный купорос. В 1912 г. приобрели в Германии установку для получения водяного газа в генераторе системы Дельвик-Флейшер и водорода по методу Линде-Франк-Каро. Водород нагнетался в баллоны (объемом каждый около 4 м ) под давлением в 35 атм. Один комплект из трех баллонов обслуживал производство, другой в это время [c.416]

Взаимодействие между карбидом кальция и газообразным азотом имеет место при температуре 1000 —1100 , при этом, как известно, образуется цианамид кальция. Муассаном было установлено, что азот при этой и при более высокой температуре в 1200" с химически чистым карбидом не соединяется. Впоследствии Франк и Каро показали, что цианамид кальция легко получается из карбида кальция, содержащего некоторое количество свободной извести. По Польцениусу реакция азота с карбидом значительно ускоряется, когда последний содержит около 10 проц. хлорис-с того кальция цианамид кальция образуется тогда при тамперату-рах 700" - 800" [c.95]

А также вызывают диссоциацию молекул водорода. H i в этом процессе диссоциации участвуют, возможно, нестабильные молекулы. В 1922 г. Карио и Франк показали, что освещение газообразного водорода, содержащего немного паров ртути, ультрафиолетовым светом приводит к образованию активной формы водорода, способной восстанавливать окиси металлов. В общем такой водород ведет себя как атомарный водород, полученный по методу Вуда (стр. 93—105). Атомарный водород, [c.123]

В 1775 г. Шееле предложил способ получения цианида натрия, в 1895 г. А. Франк и Я. Каро — цианамид-ный способ (в начале XX в. было создано промышленное производство), в 19U4 г. в Норвегии было организовано производство селитры дуговым способом, в 1913 г. Ф. Габер разработал каталитический синтез аммиака. И наконец, в 1960—70-х годах советские исследователи М. Е. Вольпин VI А. Е. Шилов показали возможность фиксации азота воздуха в обычных условиях с использованием каталитических систем металлоорганических соединений переходных металлов и ванадиевых комплексов. [c.193]

Способ получения связанного азота в виде цианамида кальция возник из попыток получать цианиды щелочноземельных металлов вместо более дорогих цианидов щелочных металлов. В 1895 г. проф. Адольф Франк и д-р Никодим Каро высказали предположение, возникшее у них при изучении проблемы фиксации азота по обычному цианидному способу, что в качестве промежуточных продуктов могут образовываться карбиды это побудило их испробовать непосредственную обработку азотом карбидов бйрия и кальция. Было найдено, что карбиды бария и кальция вступают, в реакцию с азотом при несколько повышенной температуре, но ни в одном из этих двух случаев реакция не привела к образованию цианида. Дальнейшие работы в течение периода 1895—97 гг., в которых принимали участие многие другие исследователи помимо Франка и Каро, привели в конечном счете к выводу, что с карбидами щелочноземельных металлов образуются и цианиды и цианамиды, причем их соотношение зависит от условий реакции. В случае карбида бария и при температурах, при которых реакция протекает быстро, преобладает цианид бария, но в случае карбида кальция и при температуре, при которой реакция происходит также быстро, полученный продукт будет почти целиком состоять из цианамида кальция. [c.36]

Благодаря вышеизложенным обстоятельствам Общество Со-чиета дженерале оказалось держателем лицензий на все установки, построенные позднее по методу Франк-Каро. [c.37]

В 1909 г. Франк предложил Компании Линде применить метод низких температур для приготовления водорода из водяного газа. Предложение было принято и привело к разработке процесса Лин-де-Франк-Карио. Впервые он был описан Ф. Поллии ером и Ф. Линде [c.168]

В процессе Линде-Франк-Карио, описанном Борхардом , коксовый газ сначала сжимается приблизительно до 10 ат, затем подвергается промывке водою для удаления большей части углекислоты и некоторого количества других примесей, как например бензола, ацетилена и др. Последние следы углекислоты удаляются последующей промывкой едким натром. После предварительного охлаждения газа до —40 или —50° С путем противотока с жидким аммиакЬм, он поступает на глубокое охлаждение. Здесь все составные части коксового газа сжижаются при охлаждении противотоком жидкого азота. Водород освобождается от последних следов посторонних примесей путем орошения жидким азотом. Азот при этом испаряется до такой степени, чтобы получилась смесь из 3 объемных частей водорода и одной объемной части азота. Эта смесь выходит из аппарата глубокого охлаждения под давлением 10 ат и применяется непосредственно для синтеза аммиака, без дальнейшей очистки. [c.169]

Скорость реакции азотирования зависит не только от температуры, о и от состава шихты. В 1894 г. Муассан нашел, чта чистый карбид кальция не реагирует с азотом при температурах до 1 200°. Однако Франк и Карио, применяя в своих предварительных опытах продажный карбид кальция установили, что азот может быть связан этим путем при температурах значительно ниже 1 200°. Однако скорость азотирования, даже при температурах около 1 100°, была настолько незначительной, что для поддержания температуры реакции требовалась подача большого количества энергии к печам, в то время еще недостаточна хорошо сконструированным. Это отрицательное свойство метода было преодолено в результате открытия, заключавшегося в том, что добавление к карбиду некоторых веществ, как например солей щелочных и щелочноземельных металлов, производит не только сильное увеличение скорости реакции, но в то же время и понижение рабочей температуры. Польцениус указал на особенно благоприятное влияние добавления хлористого кальция, и цианамидный завод в Вестереглвне работал с 1906 по 1910 г. согласно патентам, защищающим применение этой соли. Например было найдено, что карбид,"содержащий 10% хлористого кальция, поглощает в течение 12—14 час. при 730° 18% азота (теоретическое количество 22%), в то время как карбид без примесей поглощает менее 1% при тех же условиях. Присутствие хлористого кальция в азотированном продукте нежелательно, так как он поглощает влагу и ускоряет этим образование дициандиймида. Последнего следует избегать в цианамиде, применяющемся в качестве удобрения, вследствие хорошо известного вредного влияния его на рост растений. - [c.240]

Цианамид кальция, СаСКг, получают действием азота на нагретый до 800—1000° карбид кальция (по методу Франк — Каро нитрование карбида кальция проводится в присутствии фтора), взаимо- [c.220]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология