Диаммиакат диборана,

Аммиакаты бороводородов можно отнести к соединениям тина аммониевых солей. Диаммиакату диборана приписывается структура [c.93]

В. ХИМИЯ диаммиаката диборана И РОДСТВЕННЫХ СОЕДИНЕНИЙ [c.39]

Аммиак-боран и диаммиакат диборана [c.39]

Однако Парри с сотрудниками [76] представил убедительные доказательства того, что твердый продукт, полученный при низкотемпературной реакции между дибораном и избытком аммиака, так называемый диаммиакат диборана, в действительности [c.39]

Реакция раствора диаммиаката диборана в жидком аммиаке со щелочными металлами дает соответствующие боргидриды металлов [73], такие, как Ыа[ВН4]. [c.40]

Замечено [78], что NH4[BH4] медленно разлагается при комнатной температуре с образованием диаммиаката диборана. В эфирном растворе диаммиакат диборана реагирует с хлористым аммонием и в присутствии небольших количеств аммиака дает не только [c.40]

Химия диаммиаката диборана [c.41]

Химия диаммиаката диборана 43 [c.43]

Диаммиакат диборана [2718] удалось перевести в боргидрид действием щелочного металла [2463] [c.57]

Боргидрид аммония превращается уже при комнатной температуре в диаммиакат диборана и боразол [2211] [c.71]

Одним из аргументов в пользу структуры IX являлась способность диаммиаката диборана реагировать с натрием в жидком аммиаке с выделением водорода, что связывалось с наличием в структуре IX аммониевого катиона [13]. Было показано [4], однако, что способность реагировать с натрием с выделением водорода присуща и катионному комплексу бора [c.52]

Наличие в диаммиакате диборана борогидридного иона подтверждается образованием борогидрида натрия при реакции с натрием, что было установлено еще ранее [14]. Следующим доводом в пользу присутствия борогидридного иона служит осаждение комплексной магниевой соли из аммиачного раствора диаммиаката диборана и тиоцианата магния [4] [c.52]

Свойства. Диаммиакат диборана нерастворим в эфире. В спектре комби национного рассеяния света вещества имеются полосы поглощения при 772, 839, 882, 1209, 2140, 2265, 2331, 2403 и 2437 см- [27]. [c.53]

Диаммиакат диборана крайне медленно разлагается с выделением водорода при комнатной температуре и при 80° еще достаточно устойчив. Нагревание его при 180—190° приводит к образованию боразола с умеренным выходом [19] [c.53]

Боразол получается также в результате нагревания диборана и аммиака при 180—200° [20—22]. Суспендированный в эфире диаммиакат диборана только в слабой степени разлагается при комнатной температуре, в присутствии же галоидного лития скорость разложения значительно увеличивается [30] [c.53]

Некоторые химические свойства диаммиаката диборана охарактеризованы в предыдущем разделе и частично излагаются в разделе, посвященном аммин-борану (стр. 55). [c.54]

Методы получения. Получение из диаммиаката диборана . Впервые аммин-боран был получен с 80 %-ным выходом из диаммиаката диборана и хлористого аммония, суспендированных в эфире [40], в присутствии небольшого количества аммиака. [c.55]

Интересно, что вытеснение аммиаком диметилового эфира из комплекса происходит только в эфирной среде. Если действовать газообразным аммиаком на твердый эфират борана, НзВ-0(СНз)д, то образуется не аммин-боран, а диаммиакат диборана . [c.57]

Диборинамид представляет подвижную жидкость, которая медленно разлагается при хранении. Он получается при пропускании диборана над диаммиакатом диборана при 88° [11] [c.104]

Аддукт аммиака и трехфтористого бора Первые сообщения о нитриде бора Описание свойств нитрида бора Изучение взаимодействия аммиака с бор-тригалогенидами Синтез боразина Фундаментальное изучение боразотных соединений Синтез В-трихлорбор-азина с использованием стандартного оборудования Гетероатомные боразотные соединения Структура диаммиаката диборана [c.12]

В противоположность диаммиакату диборана HsN ВНз растворим в эфире (хотя при продолжительном стоянии в растворе медленно выпадает осадок диаммиаката диборана) его молекулярный вес соответствует написанной выше формуле, которая была подтверждена при изучении кристаллической структуры продукта [81, 82]. Длина связи В—N равна 1,56 0,05 А [79]. Эта величина довольно хорошо совпадает с длиной связи В—N в [Н2В (МНз)2]С1, равной 1,58 0,02 А [74], а также с длиной связи В—N в HaN В3Н7, равной 1,581 А [83]. Валентное колебание связи В—N Б аммиак-боране соответствует частоте 785 см [84] вычисленная отсюда силовая константа связи В—N равна 2,79- 10 дин1см. [c.41]

О другом методе синтеза тримерных аминоборанов сообщалось в работе [89]. Было найдено, что диаммиакат диборана (см. гл. I, В) реагирует с сильными основаниями, такими, как амид или ацетамид натрия в жидком аммиаке, с образованием кристаллического продукта [ВНгМНг] . По-видимому, основание отбирает протон от половины координационно связанного аммиака в катионе [ВН2(МНз)2]+, образуя НзМ [c.100]

Реакция между твердым аммиаком и дибораном при —150° С была первоначально исследована Штоком [2714, 2718]. Полученное соединение (т. пл. 90° С) известно как диаммиакат диборана (ВгНб 2КНз). Благодаря своей интересной структуре оно явилось объектом многих исследований [505, 2723]. Солеобразный характер структуры этого соединения был доказан Перри с сотрудниками [2212, 2546]. При этой реакции сначала присоединяется один моль аммиака. Вероятно, при этом разрывается только одна мостиковая связь с образованием донорно-акцепторного комплекса аммиака и диборана [2212] [c.69]

Боргидриды аммония образуются как промежуточные продукты при получении амин-боранов [2723] или боразолов [1441, 2600] из аммонийных солей и боргидридов. В случае боразола в качестве промежуточного продукта образуется также диаммиакат диборана. Впервые боразол был получен Штоком и Поландом нагреванием диаммиаката диборана [2714, 2718].. [c.70]

Низший член этого ряда аммиак-боран (по терминологии Виберга Borazan ) нельзя получить из аммиака и диборана, так как диборан в жидком аммиаке при низких температурах претерпевает сольволиз и образует в результате асимметричного расщепления ониевый боргидрид, диаммиакат диборана [2503, 2546]. [c.81]

Аммиак-боран можно получить или из диаммиаката диборана и хлористого аммония или из аммониевых солей и LIBH4 в эфире [2620] [c.81]

Склонность диборана к образованию координационных соединений типа (II) с азотистыми [4—6] или кислородными [7,8] основаниями Льюиса выражена значительно менее ярко, что объясняется термической неустойчивостью такого рода соединений. Первый представитель катионных комплексов бора типа (II), известный под тривиальным названием диаммиакат диборана , был получен Штоком и Куссом [9] в 1923 г., однако только в 1958 г. Шульц и Перри [4] установили истинное строение этого соединения, показав, что оно является борогидридом бис-(аммин) борония. Позднее было установлено, что такого же типа соединения диборан способен давать с метиламином и диметиламином [5, 6]. [c.50]

Получение и строение. Диборан реагирует с аммиаком при низкой температуре с образованием так называемого диаммиаката диборана , имеющего состав В2Нв-2КНз [9, 10—151 [c.51]

Для получения этого соединения применяли высоковакуумную аппаратуру, конструкция которой и манипуляции с ней описаны в книге Сандерсона [16]. Аммиак и диборан вводят последовательно в трубку, охлаждаемую до—186°. Затем медленно, в течение нескольких часов, повышают температуру до—80°, удаляя при этой температуре избыток аммиака в вакууме. Шор и Боддекер [17] предложили простой способ получения диаммиаката диборана с количественным выходом, заключающийся в пропускании тока диборана, разбавлен- [c.51]

Строение диаммиаката диборана в течение долгого времени оставалось неопределенным. Первоначально ему придавалось строение VHI [23], а впоследствии наибольшим признанием пользовалась аммонийная структура дру-гоготипа IX, предложенная Шлезингером и Бёргом в 1938 г. [13] обсуждалась также структура X, однако она была отвергнута без серьезной проверки [24]. [c.52]

Только в 1958 г. Шульц и Перри [4] в результате тщательных исследований строго доказали, что диаммиакат диборана имеет строение X, т. е. является солью, содержащей борогидридный анион и диамминборониевый катион. Прямым химическим доказательством наличия борониевого катиона в диаммиакате диборана явилась его реакция с хлористым или бромистым аммонием, в результате которой образуется хлористый или бромистый бмс-(аммин)-бороний [4]. [c.52]

В реакции с натрием как в диаммиакате диборана , так и в соли [НгВ (МНз)2]Х источником водорода являются молекулы аммиака борониевого катиона, который обладает кислыми свойствами, подобно (СНз)зВ-ЫНз или аммиакатам кобальта, алюминия и других металлов. Правильность такого заключения была подтверждена изучением реакции различных дейтеропроизводных диаммиаката диборана с натрием в жидком аммиаке [26]. [c.52]

Данные по гидролизу диаммиаката диборана также подтверждают его строение как борогидрида бис-(аммин)борония. Оказалось, что Vs активного водорода быстро выделяются при комнатной температуре, а остальная Vs выделяется медленно в жестких условиях (6N НС1, 150°), т. е. в молекуле имеется два типа В—Н-связей. В кислой среде, по-видимому, борогидридный ион быстро гидролизуется, тогда как В—Н-связи в борониевом катионе в тех же условиях практически не разрушаются. Наконец наличие борогидридного иона в диаммиакате диборана подтверждается сравнением его спектров комбинационного )ассеяния света со спектрами борогидридов щелочных металлов и аммония [27]. [c.53]

Вопросам строения диаммиаката диборана посвящено сообщение Альтона и сотр. [28]. [c.53]

В ЯМР-спектр диаммиаката диборана [29] характерен для вещества с группировками BHg и ВН4. Он состоит из триплета с интенсивностью 1 2 1 и квинтета с интенсивностью 1 4 6 4 1. Триплет находится в области (б = + 14,6 м. д.), свойственной координационно связанному атому бора (для HgB-NH (СНз)а б = 4- 15,1 м. д.), константа взаимодействия (J = 120 гц) характерна для бора, соединенного с двумя атомами водорода (для ВН -груп-пы в тетраборане J = 123гц). Химический сдвиг квинтета близок к сдвигу боро-гидридной группы, наблюдаемому в водном растворе борогидрида натрия. [c.53]

Разложение самого диаммиаката диборана происходит с меньшей скоростью, чем в присутствии NH4 I. К сожалению, выход аммин-борана из диаммиаката диборана в отсутствие NH4 I не указан. [c.56]

Интересно, что в отсутствие аммиака диаммиакат диборана в эфирной среде только очень медленно разлагается при комнатной температуре. Механизм каталитического действия аммиака в этой реакции не рассматривался в литературе. По-видимому, его роль сводится к следующему аммиак как более сильное основание по сравнению с диэтиловым эфиром способен отнимать протон от борониевого катиона, в результате чего получается комплекс аминоборана с аммиаком и борогидрид аммония [c.56]

Лучший выход (40—47%) достигается при применении сульфата аммония. С борогидридом натрия и хлористым аммонием реакция практически не идет даже в присутствии аммиака. К сожалению, не установлено основное направление реакции между борогидридом лития и хлористым аммонием, хотя это представило бы значительный интерес для полного освещения вопроса о характере распада в эфирной среде промежуточно образующегося при этой реакции борогидрида аммония, по сравнению с разложением последнего в твердой фазе. Действительно, разложение борогидрида аммония в отсутствие эфира протекает совсем по-иному, а именно, приводит к образованию диаммиаката диборана [43]. Влияние эфира на направление распада борогидрида аммония не ясно. Возможно, что при термическом разложении NH4BH4 в твердой фазе аммин-боран, образующийся по уравнению [c.56]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология