Амин-бораны получение

Аллилирование, реагенты. палладий тетракарбонилникель Аллильная перегруппировка аллил (амино) боранов 6, 527 ненасыщенных спиртов 2, 114 сл. сложных эфиров получение 4, [c.14]

ПОЛУЧЕНИЕ АМИН-БОРАНОВ [c.81]

В этой реакции возможен не только обмен льюисовских кислот, но также и взаимный обмен лигандами с образованием связи N В [2141]. Такая реакция пригодна только для получения триалкил-амин-боранов, устойчивых при достаточно высоких температурах. В техническом варианте проводят реакцию гидрида натрия, суспендированного в минеральном масле, с треххлористым бором и три-этиламином при 70° С в присутствии активатора (например, триэтилбора) [1564, 1615] [c.83]

I. Получение амин-боранов прямым соединением реагентов [c.142]

Получение амин-боранов косвенными методами [c.143]

Получение амин-боранов прямым взаимодействием компонентов [c.152]

Рис. I. Прибор для получения амин-боранов методом непосредственного соединения реагентов.

Рис. 2. Прибор для получения амин-боранов в результате реакций отщепления.

Некоторые методы получения бис(амино)боранов и трис-(амино)боранов настолько близки, что их можно рассмотреть вместе как типовые реакции. [c.186]

Исходные вещества для получения некоторых бис (амино)-боранов являются новыми соединениями в том отнощении, что они содержат как третичный, так и четвертичный азот. При пиролизе таких соединений образуются бис (амино) бораны [369] [c.220]

Pt—1,2, 1г—1,4, РЬ — 0,4, Ри —0,07. Известно также получение сплава N1 — Ре — Мо — В [содержание, % (масс.) Ре—17—27, Мо—1—4, В — 0,5—1] при восстановлении амино-боранами. [c.120]

Скорость восстановления кетонов очень сильно возрастает при добавлении неорганических [131] или льюисовых кислот [136] схемы (104) —(106) . Такое заметное возрастание скорости делает боран-амины подходящими реагентами для восстановления кетонов, когда с другими гидридами получаются смеси веществ схемы (107), (108) [137]. Учитывая, что боран-амины легко обменивают протон на дейтерий, эта реакция (с RsN-BDs) является удобным методом получения а-дейтерированных спиртов [138]. Циклогексанон восстанавливается под действием боран-аминов в ледяной уксусной кислоте за 1—2 ч [131], [c.283]

В силу устойчивости, легкой растворимости и высокой восстанавливающей способности комплексы боран-амины используются в некоторых отраслях промышленности [36], Они применяются при нанесении химических покрытий [144], поскольку большая стабильность ванны снижает стоимость процесса, а использование низких температур позволяет покрывать чувствительные термопласты проводящими металлическими пленками для последующего нанесения электрохимических покрытий. Чистота, электрические свойства и температура плавления этих пленок значительно превосходят свойства пленок, полученных другими методами. Боран.-диметиламин можно использовать для получения серебряных [c.285]

Алкиламин-бораны могут быть получены как путем непосредственного взаимодействия диборана и аминов, так и другими методами. Особенно разнообразны методы получения триалкиламин-боранов. [c.57]

Восстановление гидрохлоридов аминов борогидридом натрия [4] или восстановление триалкоксиборанов алюмогидридом лития в присутствии амина [4] также применяют для получения аддуктов амин-боран. Подробно описана реакция иода с борогидридом натрия в присутствии диметиламина, приводящая к образованию аддукта диметиламин-боран [63]. Многие из подобных аддуктов (см. табл. 14.2.4) выпускаются промышленностью. [c.252]

Второй метод синтеза аминоборанов, в особенности трис (алкил-амино) боранов, представляют реакции типа (2) (М = Х = = Р). Аминопроизводные алюминия или магния можно готовить т вИи [4861- Реакция (3) особенно удобна для получения [c.524]

Другие применения амин-боранов основаны на их способности ослаблять карбонильные функции в некоторых органических молекулах, таких, как кетоны и альдегиды [88]. Преимуществом амин-боранов по сравнению с боргидридами металлов является растворимость аминных производных в самых разнообразных растворителях и, следовательно, их пригодность для гомогенного гидрирования. Реакция амин-боранов с тиоспиртами приводит к получению меркаптилбора-нов. Такие соединения фактически не были известны до разработки этого синтеза [65]. [c.38]

Следует сказать также еще о нескольких других аддуктах трехфтористого бора типа амин-боранов. Патерсон и Онищук [125] исследовали реакцию трехфтористого бора с гидразином. При проведении реакции в эфире были получены продукты нестехиометрическо-го состава, тогда как те же реагенты в отсутствие растворителя давали при 25° аддукт 1 1, т. е. МгН4- ВРз. В тетрагидрофурановом растворе был получен [c.53]

Кроме бороксазолидинов и аналогичных им соединений, описанных выще, сообщалось также о некоторых других гетероциклических системах, в которых замыкание цикла осуществляется связью Ы В. Например, при реакции диметилаллиламина с триметил-амин-бораном в толуоле был получен пятичленный цикл (XXXV) [220] [c.71]

Боргидриды аммония образуются как промежуточные продукты при получении амин-боранов [2723] или боразолов [1441, 2600] из аммонийных солей и боргидридов. В случае боразола в качестве промежуточного продукта образуется также диаммиакат диборана. Впервые боразол был получен Штоком и Поландом нагреванием диаммиаката диборана [2714, 2718].. [c.70]

Амин-бораны можно получить термическим разложением боргидридов аммония [227], Этот путь применим также и для получения первичных амин-боранов. Необходимые боргидриды аммония были получены из уретанов (RO ONH2) и NaBH4 [447]. [c.82]

Получение из амин-боранов. Аминобораны образуются при термическом разложении комплексов борана с первичными или вторичными аминами. Биссо и Пэрри [220] умеренным нагреванием (100°) метиламин-борана получили тример метиламиноборана (1,3,5-триметилциклотриборазан) [c.88]

Этим способом получен амин-боран, метиламин-боран и ди-метиламин-боран. Прибор для этого синтеза показан на рис. 3. Он состоит из аппарата для получения ВгНе (А) и реакционного сосуда Б. В эвакуированный реакционный сосуд перегоняют приблизительно 20 мл безводного тетрагидрофурана (ТГФ), высушенного над Г1А1Н4. Сосуд соединяют с У-образ- [c.154]

Рис. 5. Прибор для получения амин-боранов косБенными методами.

Другой метод, использованный для получения несимметрично замещенных боразинов, заключается в совместном пиролизе с.меси амин-боранов [362, 363]. Этот способ менее пригоден для получения боразинов с несимметричным В-замещением по сравнению с описанным выше методом, так как дает меньший выход соединений. Однако он был использован для получения боразинов с несимметричным Ы-замещением [265] [c.211]

Очень полезным методог.1 получения 1,3,2-диазаборацикло-алканов может оказаться метод трансаминирования бис (амино)-боранов с применением диаминов [378] [c.222]

Восстановление кетонов комплексами боран-амин, полученными из морфолина, iV-метилморфолина и триметиламина, исследовано как в неводной, так и в водной средах [135]. Эти комплексы обладают хорошей кинетической стабильностью в воде и смешанных водно-органических растворах. Особенно интересно, что в водной кислоте для скорости реакции получено выражение, включающее концентрацию протона выражение 103) [135а]. На основании расчетов показано, что при восстановлении боран-морфоли-ном протонирование увеличивает реакционную способность карбонильной группы ацетона приблизительно в 10 раз [135в]. Численные значения Ki и 2 уравнение (103) даны в табл. 14.2.12. Наблюдается удовлетворительная корреляция между соответствующими значениями log к и значениями константы Тафта о для восстановления метилалкилкетонов. Для ацетона —46,0 кДж моль , ASr =— 167 Дж моль [c.282]

Предпринимались попытки использовать комплексы борана с хиральными аминами для асимметричного восстановления. Эти реакции, протекающие с низкими выходами, описаны в [139]. В настоящее время наиболее перспективным в этом отношении представляется восстановление комплексом боран-(/ )-(+)-а-ме-тилбензиламин в присутствии эфирата трифторида бора. При восстановлении ацетофенона в диэтиловом эфире получен продукт с оптическрй чистотой г 21 %. При —78°С в ТГФ восстановление протекает количественно за 30 мин, но наблюдается лишь небольшое увеличение оптической активности продукта [139]. [c.285]

Этот метод пригоден прежде всего для получения триалкил-и некоторых диалкиламин-боранов, таких, и диэтиламин-бораны [37]. Процесс можно проводить и в растворителях, например в эфире, бензоле и аминах. Этим способом были получены также алкиламин-алкилбораны и алкиламип-арилбораны [37, 2504]. Получение моноалкиламин-бора-нов этим методом в большинстве случаев дает загрязненные вещества [580]. [c.81]

Наиболее широко применяемым методом получения алкиламин-боранов является впервые описанная Шеффером и Андерсоном реакция между солянокислым амином и LiBH4 в эфире [2464]. При комнатной температуре им удалось превратить солянокислый триметиламин в триметиламин-боран с выходом 86% [c.82]

Методы получения. Получение из диборана и аминов. Виберг и сотр. [33], проводя реакцию между дибораном и метиламином при низкой температуре, получили неустойчивое при комнатной температуре вещество (т. пл. 5—10°), принятое ими, а впоследствии и другими исследователями [34], за метиламин-бор ан. Позднее было установлено, что это вещество представляет собой борогидрид быс-(метиламин)борония [5, 6]. Метнламин-боран (т. пл. 54°) был получен из диборана и метиламина Альтоном и сотр. [54], не указавшими, однако, условий реакции. Данным методом синтезированы этил-амин- и к-пропиламин-боран [55] [c.58]

Экспериментальные затруднения в проведении реакций с газообразным дибораном, требующих применения специальной аппаратуры, ограничивают масштабы опытов по получению комплексных соединений борана с вторичными аминами, вследствие чего их получали в лабораторных условиях только в количестве нескольких миллимолей. Для препаративных целей реакцию между дибораном и аминами следует проводить в эфирной среде. Таким путем возможно получать комплексы в больших количествах с выходами 92—97% [65, 66]. При синтезе дибензиламин-борана применен в качестве растворителя диглим [67]. йс-(триметилсилил)амин также способен давать аддукт с бораном [68]. [c.59]