Борогидрид аммония

При реакции же хлористого аммония и борогидрида лития в эфирной суспензии образующийся аммин-боран переходит в раствор и тем самым в меньшей степени контактируется с борогидридом аммония. К сожалению, не было исследовано разложение индивидуального борогидрида аммония [43] в эфирной среде, что несомненно пролило бы свет на весь комплекс обсуждаемых здесь вопросов. [c.57]

Шульц и Ринг [155] предложили химическую пробу для определения симметричного и несимметричного расщепления. Она основана на том наблюдении, что борогидрид аммония при температуре выше —20° разлагается с выделением 1 моля водорода на 1 моль борогидрида аммония [143]. [c.162]

Борогидрид-анион был транспортирован из водного основного раствора борогидридов натрия или калия в бензольный раствор с помощью разнообразных каталитических систем, включающих четвертичные соли аммония и фосфония, краун-эфиры и криптаты. Определены скорости реакций нескольких четвертичных ониевых борогидридов (в каталитических условиях) с октановом-2 [уравнение, (12.1)1, которые могут служить [c.257]

Восстанавливающая способность борогидридов тетраалкил-аммония в хлористом метилене подобна наблюдаемой в воде или спирте. Недавно описан удобный способ получения борогидрида тетрабутиламмония [11] и его использование в синтезах [12]. В хлористом метилене борогидрид тетрабутиламмония легко восстанавливает альдегиды, кетоны и хлорангидриды кислот, но только очень медленно восстанавливает сложные эфиры (табл. 12.2). [c.259]

Получение из борогидрида лития и солей аммония. Синтез аммин-борана удается осуществить по методу Шеффера и Андерсона, показавших, что борогидриды металлов реагируют с солями триметилам-мония с образованием триметиламин-борана [42]. При взаимодействии борогидрида лития и хлористого аммония в эфирной среде при комнатной температуре образуется аммин-боран с выходом 33% [37] [c.56]

Применяют следующие окислители галогены, азотную кислоту, перманганат калия, бихромат калия, двуокись свинца, перекись водорода, персульфат аммония, хлорную кислоту, азотистую кислоту, окись серебра, перйодаты. Применяют и восстановители свободные металлы (цинк, алюминий, железо, ртуть), сернистую кислоту, сероводород, соли двухвалентного олова, перекись водорода, соли двухвалентного хрома, гидразин, гидроксиламин, аскорбиновую кислоту, борогидрид натрия, амальгаммы металлов. [c.106]

Боразин и замещенные боразины можно получить также, обрабатывая борогидрид натрия хлоридом аммония и хлоридом алкиламмония в диметиловом эфире триэтиленгликоля. Связи В—С1 часто можно последовательно алкилировать реактивами Гриньяра. [c.114]

Реакция борогидрида лития с хлористым аммонием синтез боразола [c.209]

Шлезингер с сотр. [733] предложили получать боразол взаимодействием борогидрида лития с хлористым аммонием при 300° С согласно следующей последовательности реакций [c.209]

Наше изучение реакции борогидрида лития с хлористым аммонием [735] ставило задачу нахождения условий достижения наилучшего выхода боразола без применения органического растворителя и дефицитных исходных [c.210]

Получение четвертичных аммоний-боро-гидридов из борогидридов натрия и лития. [c.35]

Интересно, что в отсутствие аммиака диаммиакат диборана в эфирной среде только очень медленно разлагается при комнатной температуре. Механизм каталитического действия аммиака в этой реакции не рассматривался в литературе. По-видимому, его роль сводится к следующему аммиак как более сильное основание по сравнению с диэтиловым эфиром способен отнимать протон от борониевого катиона, в результате чего получается комплекс аминоборана с аммиаком и борогидрид аммония [c.56]

Лучший выход (40—47%) достигается при применении сульфата аммония. С борогидридом натрия и хлористым аммонием реакция практически не идет даже в присутствии аммиака. К сожалению, не установлено основное направление реакции между борогидридом лития и хлористым аммонием, хотя это представило бы значительный интерес для полного освещения вопроса о характере распада в эфирной среде промежуточно образующегося при этой реакции борогидрида аммония, по сравнению с разложением последнего в твердой фазе. Действительно, разложение борогидрида аммония в отсутствие эфира протекает совсем по-иному, а именно, приводит к образованию диаммиаката диборана [43]. Влияние эфира на направление распада борогидрида аммония не ясно. Возможно, что при термическом разложении NH4BH4 в твердой фазе аммин-боран, образующийся по уравнению [c.56]

Более простой способ получения боразола состоит в нагревании знвимолекулярной смеси LIBH4 и NH4 I до 230° (X. Ж. Шлезингер, 1951 г.). В качестве промежуточного продукта образуется борогидрид аммония [NHJ [ВН4] , отщепляющий водород при пиролизе. При замене в этой реакции хлористого аммония хлористым метиламмонием получают N-триметилборазол. [c.607]

Можно также предположить первичное образование борогидрида аммония NH4BH4 с последующим его разложением на водород и боразан BHз NHз и с дальнейшим переходом за счет потери водорода в тример (НВ—NH)з, т. е. боразол. Однако выход боразола в этой реакции был настолько неустойчив, что те же авторы [734] предложили получать его восстановлением сравнительно просто получаемого трихлорборазола гидридоборатом лития в среде эфира [c.209]

В литературе приводится значительное количество рецептов химического золочения Химическое золочение осуществляется в растворе дицианоаурата калия KAu( N)2 к которому в качестве восстановителя добавляют гипофосфнт или борогидрид натрия По ГОСТ 9 047—75 рекомендуется следующий состав раствора для осаждения золота на медь и ее сплавы (г/л) золото (в виде дицианоаурата калия) 2—3, натрий лимоннокислый (трехзамешенный) 45— 50 аммоний хлористый 70—75, гипофосфит натрия 8—10, pH 7 5, температура раствора 80—85 °С, плотность загрузки 1—2 дм /л, скорость осаждения 1 мкм/ч Покрытие получается блестящим, но лучшие результаты получаются при использовании в качестве подслоя химически осажденного никеля [c.85]

Церия (IV)-аммония нитрат — уксусная кислота ацетоксилирование ксилол 4, 314 Цетилтриметиламмония борогидрид восстановление [c.646]

Боразин медленно разрушается при стоянии и гидролизуется при высоких температурах до В (OH)g и NH.,. Его можно удобно получать нагреванием хлорида аммония и B lg, причем первоначальным продуктом является трихлорборазин, который затем под действием борогидрида натрия переходит в боразин [c.113]

В 1 ЯМР-спектр получающегося соединения состоит из двух квадруплетов равной интенсивности, что согласуется со структурой аниона [НзВСЫВНд] . Гидролитическая устойчивость соли сравнима с таковой у борогидрида натрия. В эфирной суспензии цианистый аммоний поглощает диборан при —80° с образованием растворимой соли ЫН4НзВСНВНз, которая при 0° с выделением водорода превращается в соединение ЫНд-ВаНбСМ. [c.46]

Данные по гидролизу диаммиаката диборана также подтверждают его строение как борогидрида бис-(аммин)борония. Оказалось, что Vs активного водорода быстро выделяются при комнатной температуре, а остальная Vs выделяется медленно в жестких условиях (6N НС1, 150°), т. е. в молекуле имеется два типа В—Н-связей. В кислой среде, по-видимому, борогидридный ион быстро гидролизуется, тогда как В—Н-связи в борониевом катионе в тех же условиях практически не разрушаются. Наконец наличие борогидридного иона в диаммиакате диборана подтверждается сравнением его спектров комбинационного )ассеяния света со спектрами борогидридов щелочных металлов и аммония [27]. [c.53]

Колебательные спектры борогидридов щелочных металлов, аммония и бис-(аммин)борония, а также различных изотопных модификаций иона ВН4(В Ш4, В В , В 04) исследованы в ряде работ [13—21]. В ИК-спектре борогидридов лития и натрия имеется поглощение в области 2300 см , отвечающее валентным колебаниям В—Н-связей [20,21]. В борогидриде алюминия наблюдаются полосы поглощения при 2493 и 2559 см , соответствующие симметричным и несимметричным колебаниям концевых В—Н-связей [20], а также поглощение в области 2200—2220см , характеризующее колебания мостиковых В—Н-связей [17, 20, 22]. [c.229]

Обменными реакциями получены борогидриды бериллия [63], магния [57, 64], кальция [65—67], стронция и бария [65], алюминия [63, 68], таллия [69], то-жя [70], титана [70], урана [71], железа [72], кобальта [72], никеля [6], меди 73, 74], цинка [6], редкоземельных элементов [75], аммония [76], тетраметил-аммония [74], триметилсульфония [77], трифенилсульфония [78], тетрафенилфосфония [78], бензил(трет-бутиламино)дифенилфосфония [79], иодония [78]. [c.231]

Химические превращения в анионе. Борониевые соли легко обменивают анионы при взаимодействии с другими солями. Эти реакции позволяют получать соединения с разнообразными анионами. Так, при обработке борогидрида бис-(аммин)борония хлористым или бромистым аммонием в жидком аммиаке были получены хлористый и] бромистый бис-(аммин)-бороний [4] [c.253]

Борогидрид-ион может быть замещен на ион хлора действием хлористого водорода [34, 37]. Иодиды борониевых солей при обработке перхлоратом серебра превращаются в соответствующие перхлораты [33]. Гексафторфосфаты борония осаждаются при обработке водных растворов борониевых солей гек-сафторфосфатом аммония [32, 43]. [c.253]

Борогидридный анион В Нб - был получен Буни [26] нагреванием диборана и борогидрида натрия в диметиловом эфире диэтиленгликоля при 162° в течение 16 час. Выделяющийся в процессе нагревания осадок отфильтровывают, растворяют в воде и прибавлением хлористого тетраметиламмония осаждают гекса-гидрокловогексаборат аммония [(СНз)4М]2 [ВеНе] . Выход соли, имеющей т. пл. выше 300°, составляет 5—10%, считая на общее количество бора в реакционной системе. [c.371]

Проба заключается в добавлении к неизвестному соединению хлорида аммония. Смесь затем растворяют в жидком аммиаке и растворитель вымораживают. Если присутствует ион борогидрида, в результате обменной реакции образуется некоторое количество ЫН4ВН4, а при нагревании твердого продукта реакции до комнатной температуры должен выделяться водород. В отсутствие борогидрида водород не образуется, так как ион аммония недостаточно протонный для взаимодействия с группой ВНз амин-борана при комнатной температуре. Выделенпе водорода при этой пробе свидетельствует о присутствии иона борогидрида и о несимметричном расщеплении диборана при реакции с амином. Если водород не выделяется, это указывает на сим- [c.162]

Для получения аминоборана, содержащего группу ВНг, в большинстве распространенных методик используется синтез амин-борана in situ из борогидрида лития LiBH., и галогенида аммония [39] [c.171]

Наиболее удобным исходным веществом для получения этого соединения является В-трихлороборазин B3 I3N3H3. Его мсжно получить, нагревая хлорид аммония и трихлорид бора до 200° [220]. В-Трихлороборазин можно превратить в боразин восстановлением борогидридом натрия [221] [c.189]

Для данных условий ведения реакции удалось установить существование максимума выхода боразола по борогидриду лития (рис. 130) при отношении исходных веществ NH4 l/LiBH4 яг 2, т. е. несколько большем, чем это отвечает стехиометрии уравнения (II). Это является, по-видимому, результатом гетерогенного характера реакции, затрудняющего установление равновесия. Но существование максимума выхода при достижении определенного избытка хлористого аммония и падение выхода боразола, по гидридоборату лития, несмотря на избыток хлористого аммония, может быть объяснено только в нредположении существования другой — побочной реакции, протекающей при большом избытке хлористого аммония. По-видимому, это реакция образования хлорированного боразола, которую в общем виде можно изобразить уравнением [c.210]

Из тетраметиламмонийхлорида и борогидрида лития образуется термически устойчивый тетраметиламмо-нийборогидрид [4]. Это является подтверждением гипотезы, что подобная соль образуется в качестве промежуточного продукта при реакциях борогидридов с хлоридом аммония, в результате которых возникает боразол [69] [c.221]

Закономерен вопрос о способе фиксации полученной сшивки. Во-первых, необходимо устранить непрореагировавшие альдегидные группы для предотвращения возможного химического взаимодействия покрытия частиц с компонентами пробы и друг с другом. Для этой цели можно использовать различные агенты, содержащие аминогруппы, или восстановители, например ТРИС, лизин, сульфат аммония, бисульфит или борогидрид натрия. Кинетика реакции и стабильность образующихся продуктов описаны в работе [100]. Во-вторых, некоторые образующиеся альдиминные связи неустойчивы в различных средах, поэтому также нуждаются в восстановлении. Таким образом, в качестве терминатора реакции используется борогидрид натрия. Восстановление непрореагировавших альдегидных групп и образовавшихся связей происходит быстро (20-30 мин. при 6°С) и количественно при соотношении реагент] / [СНО-группы] = 0,5 моль/моль. Временное восстановление и, возможно, частичное перераспределение дисульфидных связей уже после сорбции и межмолекулярной сшивки глутаровым альдегидом не должно существенно нарушить глобулярную структуру белкового покрытия [11-13, 98, 99]. [c.552]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология