Оксим циклогексанона, получени

Получение из оксимов циклических кетонов. 8- и в-Аминокислоты получают чаще всего из оксимов циклических кетонов путем так называемой бекмановской перегруппировки (см. том II). Под влиянием серной кислоты оксим циклогексанона изомеризуется с расщирением цикла, в результате чего образуется е-кап-ролактам [c.668]

Получение оксима циклогексанона. В плоскодонной колбе емкостью 150 мл растворяют 10 г гидрохлорида гидроксиламина и 14 г кристаллического ацетата натрия в 43 мл воды К полученному раствору постепенно небольшими порциями по 1,5 мл прибавляют 10,7 мл циклогексанона. Реакционную смесь при этом тщательно перемешивают. Если реакция идет с большим саморазогрева-нием, то колбу охлаждают в бане с холодной водой После окончания реакции (реакционная смесь больше не разогревается) колбу закрывают корковой пробкой и энергично встряхивают в течение 5 мин. Затем реакционную смесь охлаждают в бане с ледяной водой При этом выпадает оксим циклогексанона Осадок отфильтровывают на воронке Бюхнера, промывают на фильтре небольшим количеством холодной воды, тщательно отжимают стеклянной пробкой и высушивают на воздухе между листами фильтровальной бумаги Выход оксима циклогексанона [c.224]

Циклогексанон [(СНг)5С0] кипит при 156°С. Его получают вместе с циклогексанолом в результате прямого каталитического окисления циклогексана кислородом воздуха. Образовавшаяся смесь окисляется до адипиновой кислоты — основного сырья для производства найлона-ё,6. Оксим циклогексанона под действием серной кислоты переходит в е-капролактам (называемый также (й-капролактамом) — мономер для получения найлона-6 или силона (разд. 9.2.1.1.2). [c.270]

Полученный циклогексанон затем обрабатывают по описанной выше схеме гидразином, получая оксим циклогексанона, и далее проводят изомеризацию последнего в капролактам в присутствии олеума серной кислотой. [c.8]

Оксим циклогексанона служит исходным веществом для производства капролактама — сырья для получения одного из важных полимеров — капрона. [c.297]

Переход от фенола в качестве исходного продукта для производства капролактама к циклогексапу, выделенному из нефтяных фракций или полученному гидрированием бензола, расширяет сырьевую базу этого производства и улучшает его экономические показатели [29 ]. Использование циклогексана в производстве капролактама сводится к превращению его в оксим циклогексанона, что может быть достигнуто различными путями. [c.692]

Алифатические углеводороды в парообразном состоянии можно окислять до кетонов с хорошими выходами при помош,и кислорода и бромистого водорода, который служит источником свободных радикалов (пример а). Окисление циклогексана изучено подробно, поскольку оно находит промышленное применение. Методы окисления, используемые в промышленности, приводят к получению ряда продуктов и в том числе гидроперекиси, спирта, кетона и продуктов расщепления и, по-видимому, мало подходят для применения в лаборатории. Вероятно, наилучшим лабораторным методом превращения углеводорода в кетон является нитрозирование при ультрафиолетовом освещении. При этих условиях, например, из циклогексана, хлористого нитрозила и концентрированной соляной кислоты при температуре от —5 до 5 °С был получен оксим циклогексанона со степенью конверсии 45—65% [611. [c.101]

Циклогексанон непрерывно подают в реактор / первой стадии оксимирования, где он при 40 °С взаимодействует с раствором сульфата гидроксиламина в водном сульфате аммония, полученном на второй стадии оксимирования. Реакционная масса стекает в сепаратор 2, где водный раствор сульфата аммония отделяется от циклогексанона, содержащего оксим, полученный в реакторе 1. Циклогексанон слабо растворим в воде, а оксим лучше. Хотя раствори- [c.566]

Оксим циклогексанона представляет большой практический интерес, поскольку он превращается по бекмановской перегруппировке в капролактам, который служит основным продуктом для получения найлона-6 или перлона. [c.184]

Третья реакция заключается в одновременном воздействии на углеводороды полученного фотолизом атомарного хлора и окиси азота. В особенности эта реакция важна для циклогексана, поскольку при этом образуется оксим циклогексанона [83] [c.607]

В конце концов, был получен оксим циклогексанон-4-карбоновой кислоты (рис. 10.17) оказалось, что его можно разделить на энантиоморфы [8]. Сопоставление рис. 10.15 и 10.17 показывает, что по-прежнему рассматривается та же самая стереохимическая проблема. [c.225]

Большой интерес представляет нитрование циклогексана в нитроциклогексан с целью дальнейшего превращения его в оксим циклогексанона—полупродукт для получения капролактама. По опубликованным данным , при нитровании циклогексана азотной кислотой в условиях двукратного избытка углеводорода и при температуре 370° выход нитроциклогексана достигает 65% от теории в расчете на прореагировавший углеводород. [c.158]

Реакция проводится в серии реакторов с применением катализатора палладий на угле. Продукты реакции фильтруются от катализатора и подвергаются ректификации с целью удаления непрореагировавшего фенола, который затем поступает в рецикл. Полученную смесь циклогексанона и циклогексанола разделяют дистилляцией. Циклогексанон направляют затем на переработку в соответствующий оксим классическим методом. После проведения бекмановской перегруппировки капролактам-сырец, выделенный из реакционной массы нейтрализацией аммиаком и последующей экстракцией растворителем, очищается методом кристаллизации из водных растворов. [c.307]

Восстановление нитроциклогексана в оксим циклогексанона производится либо каталитически, либо дорого стоящими восстановителями. Поэтому представляется целесообразным изучить условия электрохимического восстановления нитроциклогексана и выяснить возможность получения оксима циклогексанона электрохимическим путем. [c.165]

Лизин (б), имеющий в своем составе не только тяжелый азот, но и дейтерий, был получен из фенола через оксим циклогексанона у следующей схеме [323] [c.20]

Циклогексанон служит исходным продуктом для получения некоторых, имеющих техническое значение, продуктов при окислении циклогексанона он превращается в адипиновую кислоту (стр. 296) оксим циклогексанона под влиянием серной кислоты претерпевает внутримолекулярную перегруппировку н превращается в капролактам, то есть лактам г -аминокапроновой кислоты (стр. 318) [c.580]

В литературе описаны различные способы получения оксима [30]. В технике чаще всего оксимирование ректифицированного циклогексанона осуществляется взаимодействием его (при энергичном перемешивании и охлаждении) с водным раствором сульфата гидроксиламина. Выделяющаяся кислота нейтрализуется раствором щелочи или аммиаком, что обеспечивает сдвиг равновесия и полноту превращения кетона в оксим (до 95%) [c.689]

Некоторые данные о третьем способе синтеза капролактама — получение циклогексанона (превращаемого далее в оксим) при окислении циклогексана воздухом — приведены ранее (стр. 679). [c.695]

Ранее было описано получение 1,1-бис-(3 -хлор-4 -окси-фенил) циклогексана с выходом 55% из у-хлорфенола и цик-логексанона в присутствии щелочи [ ] Продолжительность этой реакции 210 часов. Имеется также пропись синтеза этого вещества из о-хлорфенола и циклогексанона в присутствии катионитов с выходом 20% [2]. [c.35]

Окисление циклогексана в циклогексанон проводят обычно в жидкой среде при температуре 150°С и давлении 10—30 ат. В качеств катализатора преимущественно используют маслорастворимые соли кобальта. Циклогексанон превращают в циклогексаноноксим конденсацией с гидроксиламинсульфатом, а полученный оксим подвергают перегруппировке Бекмана при 40—80 °С. [c.94]

Циклогексанои и методы его получения уже неоднократно упоминались. Этот очень устойчивый кетон кипит прн 156,5°. Он часто используется в качестве исходного материала для синтезов. В спиртовом растворе на солнечном свету он претерпевает разрыв кольца с образованием капроновой кислоты и Д -гексенового альдегида (Чамичан). Оксим циклогексанона под влиянием серной кислоты перегруппировывается в лактам е-амииокапроновой кислоты [c.825]

Циклогексанон непрерывно подают в реактор 1 первой стадии оксимирования, где он при 40 °С взаимодействует с раствором сульфата гидроксиламина в водном сульфате аммония, полученном на второй стадии оксимирования. Реакционная масса стекает в сепаратор 2, где водный раствор сульфата аммония отделяется от циклогексанона, содержащего оксим, полученный в реакторе I. Циклогексанон слабо растворим в воде, а оксим лучше. Хотя растворимость последнего в концентрированном водном растворе сульфата аммония снижается, но все же остается значительной. Вследствие этого обработка свежего [c.550]

Благодаря разделению процесса оксимирования на две ступени достигается большая полнота превращения циклогексанона в оксим (поскольку заключительный этап реакции проводится с более концентрированным раствором гидроксиламинсульфата) и уменьшаются потери оксима с растворами сульфатов из сепаратора 3, так как полученный в этом аппарате органический слой состоит из смеси оксима с циклогексаноном, извлекающим часть оксима из водного слоя. [c.788]

В последнее время ряд продуктов гидрирования ароматических соединений нашел применение в производстве красителей. Например, тетралин используется для производства тетрагидро-2-окси-З-нафтойной кислоты, которую предложено получать и прямым гидрированием оксинафтойной кислоты, тетрагидро- -нафтиламин — в производстве кислотных красителей продукты конденсации циклогексанона с ароматическими аминами используются в качестве азосоставляющих (см. гл. XV). Способы получения гидрированных ароматических соединений рассмотрены в гл. XVI. [c.705]

Оксим циклогексанона (5 г), полученный по описанной выше методике, помещают в коническую колбу емкостью 250 мл И добавляют туда охлажденный раствор 8 мл концентрированной Нг504 в 2,5 мл воды (добавляют кислоту в воду ). Встряхивают колбу, чтобы ее содержимое хорошо перемешалось, укрепляют в штативе и осторожно (сетка ) нагревают на маленьком пламени горелки до начала выделения пузырьков ( 120°). Как только реакция началась, горелку отставляют и дают реакции пройти до конца (темперлтура реакционной смеси в это время поднимается до 140—150°). Когда содержимое колбы несколько остынет, добавляют 40 мл воды и помещают колбу в баню со льдом. К охлажденной до 5° реакционной смеси добавляют по каплям холодный раствор [c.81]

Нитрование циклогексана изучали Грундман и Хальденвангер [17], Полученный нитроциклогексан подвергали неполному восстановлению в циклогексилгидроксиламин, промежуточный продукт в производстве капролактама, но общий выход последнего был слишком низок, чтобы этот метод мог конкурировать с только что упомянутым способом получения капролактама через оксим циклогексанона. [c.239]

Таким образом, такие свободнорадикальные реакции, как например, галогенирование, сульфохлорирование, окисление и нитрование, могут иметь препаративное значение только для получения соответствующих монозамещенных циклогексанов Окисление используют для синтеза циклогексанона, из которого в жестких условиях получают адипиновую кислоту, используемую для изготовления полимерного волокна (см разд 6 2 1), нитрование - для синтеза нитроциклогексана, который восстановлением переводят в оксим циклогексанона и далее с помощью перегруппировки Бекмана (см разд 4 2 1)-в -капролактам и [c.43]

Если в исходном соединении нитрогруппа связана с первичным или вторичным атомом углерода, возможно образование оксимов [схема (7.119)]. Оксим циклогексанона был получен при гидрировании-с использованием платиновых или палладиевых катализаторов с добавкой свинцовых солей [РЬО, РЬ(ЫОз)2] или хлорида меди(1) в этилендиамине [14] [схема (7.120)]. Соли меди в диаминных растворителях промотируют также гомогенное восстановление нитроалканов в оксимы при действии монооксида углерода. Так, восстановление нитро-циклогексана (1 атм СО, 85 °С) приводит к оксиму циклогексанона с выходом 89% [132]. [c.300]

Нитрозосоединения, которые получаются при химическом восстановлении нитросоединений, электрохимически, очевидно, получены быть не могут, поскольку нитрозоциклогексан, подобно нитрозобензолу, повидимому, восстанавливается при д[енее отрицательных потенциалах, чем нитроциклогексан. Поэтому, изомерный нптрозоциклогексану оксим циклогексанона не может быть получен непосредственно в результате электрохимического восстановления нитроциклогексана. [c.168]

Капрон представляет собой полимер капролактама. Для получения его бензол или фенол сперва превращают в циклогексанон, последний переводят в оксим, который при нагревании изомеризуется с расширением кольпа в капролактам [c.505]

При получении оксима в большинстве случаев процесс включает следующие стадии. Очищенный циклогексанон превращается в оксим при взаимодействии с гидроксиламинсульфатом. Серная кислота, выделяемая на этой стадии, нейтрализуется аммиаком с образованием сульфата аммония, который затем выделяется из смеси с оксимом. Оксим под действием 20%-ного олеума подвергается бекмановской перегруппировке, в результате которой получают неочищенную капролактамную смесь. После нейтрализации аммиаком капролактам и сульфат аммония разделяют экстракцией растворителем. Дополнительное количество капролактама извлекают еще из нейтрализованного сульфата аммония, а смесь лактама с растворителем подвергают перегонке для удаления растворителя. Загрязненный примесями лактам может быть очищен кристаллизацией или экстракцией в бензине с последующей повторной экстракцией в воде. Известны и другие способы очистки лактама (например, многократное упаривание водного раствора лактама). [c.32]

Тетрагидро-1,3-оксазины получают взаимодействием первичных или вторичных 7-аминоспиртов с альдегидами или эквивалентными реагентами (ацетилен под давлением или простые виниловые эфиры с диацетатом ртути в качестве катализатора). В случае первичных аминов в продукте реакции может присутствовать ациклическое основание Шиффа. Кетоны обычно дают с 7-амино-спиртами основания Шиффа, но в некоторых случаях, например с циклогексаноном, образуются 1,3-оксазины. Конденсация 1,1-ди-замещенных олефинов с формальдегидом и хлоридом аммония или гидрохлоридом первичного амина приводит к тетрагидро-1,3-окс-азинам (39) (схема 12) в случае монозамещенных олефинов двойная связь должна быть активирована арильной группой или сопряженной двойной связью. Метанолиз тетрагидро-1,3-оксазн-нов действием метанола и хлороводородной кислоты сопровождается удалением С-2 в виде метилаля и представляет собой путь получения 7-аминоспиртов [18]. Первичные нитроалканы при взаимодействии с формальдегидом и аминами дают тетрагидро-5-нитро- [c.570]

Технологическая схема производства капролактама из цик-логексан она приведена на рис. XX. 1. Циклогексанон и раствор гидроксиламинсульфата поступают в аппарат 1, где цик-логексано н полностью растворяется в гидроксиламине, и смесь проходит в основной реактор для онсимироваиия 2, куда для нейтрализации подается аммиак. Благодаря теплу нейтрализации смесь нагревается до 90 °С и направляется в отстойник 3, где сульфат аммония отделяется, а оксим подается в реактор 4 для бекмановской перегруппировки. Полученный лактам в виде сульфата подвергается нейтрализации, при которой образуется лактам и сульфат. Нейтрализованный продукт охлаждается в холодильниках 5, и лактам освобождается от сульфата аммония в отстойнике 6. Сырой лактам освобождается от воды в отпарной колонне 7 горячим воздухом и поступает на дистилляцию в каскадную колонну 9 при остаточном давлении 2—4 мм рт. ст. и температуре 95—100°С в этой колонне отгоняется капролактам, который идет в барабанный кристаллизатор 11 и получается там в виде чешуйчатого гранулированного продукта. [c.338]

При нефтехимическом комбинате г. Борзешть еще в 1960 г. работает установка производства фенола и ацетона по реакции разложения гидроперекиси кумола. Полученный на этой установке фенол большей частью применяется нри синтезе полиамидных синтетических волокон (релон) по схеме фенол — циклогексанол — — циклогексанон — циклогексанон оксим — е-капролактам. [c.181]

В полученный таким путем раствор, содержащий 4—Ь% NHjOH, прибавляют при перемешивании циклогексанон. Добавлением 40% NaOH доводят pH до 3 через короткое время оксим выделяется в кристаллическом виде. Если дать температуре подняться выше 40°, оксим выделяется в виде жидкого слоя над концентрированным маточным раствором и может быть отделен декантацией. Дальнейшая переработка оксима в лактам должна производиться во влажном состоянии по соображениям техники безопасности. Оксим очень легко воспламеняется и сгорает со вспышкой. [c.71]

Взаимодействие с окисью азота представляет собой реакцию обрыва цепи (окись азота улавливает радикалы), поэтому цепь должна постоянно заново инициироваться фотохимически. Если у С-атома, содержащего нитрозогрзшпу, имеется еще атом водорода, то система перегруппировывается в изонитрозоформу (оксим). На основе этой реакции создан технический способ получения оксима циклогексанона, являющегося исходным продуктом синтеза капролактама вместо С1г и N0 используют NO I. [c.607]

Нитрозирование проводят при об.лучении р-ра NO I в циклогексане видимым светом (450—550 лшк) и непрерывном насыщении р-ра газообра.эным НС1. Полученный хлоргидрат циклогексаноноксима перерабатывают в собственно оксим и затем в К., либо непосредственно направляют на перегруппировку. К группе способов, включающих стадию получения циклогексаноноксима, следует отнести и получение К. из анилина. Способ заключается в восстановлении анилина до циклогексиламина, окислении последнего до циклогексанона и циклогексанола и дальнейшей переработке, как описано выше. Однако этот способ технологически менее эффективен. Эффективность его может быть существенно повышена прямым окислением циклогексиламина в циклогексаноноксим. [c.208]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология