Правило аддитивности ковалентных

Простым сложением ковалентных связей можно вычислить межатомные расстояния во всех соединениях, которые содержат соответствующие ковалентно связанные атомы. Так, расстояние С — С в большинстве органических соединений равно 1,54 А. Эта связь имеет ту же длину и в алмазе следовательно, атомы углерода в алмазе связаны ковалентно. Однако правило аддитивности ковалентных связей справедливо только для молекул с несопряженными [c.125]

Правило аддитивности для длины связей, если исходить из ковалентных радиусов, не применимо в общем виде, следует принять во внимание и другие факторы, такие, как ионный характер связи 81 [1823], так как, например, у связи 51—О отклонения еще большие. [c.193]

Слейтер утверждает далее, что хотя ионный вклад в волновую функцию и имеет первостепенное значение, ковалентный вклад также достаточно важен для определения расстояния между атомами в кристалле. Модель Слейтера весьма интересна для понимания природы связи в кристаллах, обычно причисляемых к ионным. Следует подчеркнуть, что основной успех в разработке этого подхода обусловлен применением правила аддитивности атомных радиусов, предложенного Слейтером. Важно также, что такая трактовка демонстрирует многосторонность квантовомеханического подхода, допускающего введение ионного члена в волновую функцию. Однако в то же время в этих расчетах возникают значительные трудности при определении параметра смешивания Я. Правильный ответ может быть получен лишь только в том случае, если этот параметр уже определен экспериментально. [c.268]

Факт выполнимости правила аддитивности свидетельствует о том, что основной вклад в энергию связи преимущественно ковалентных кристаллов вносят короткодействующие силы. [c.311]

В табл. 17 приводятся, наряду с эмпирически найденными значениями ионных энтропий, значения, вычисленные по уравнению (22). Сопоставление этих двух рядов величин показывает, что расхождение между ними нигде не достигает двух энтропийных единиц. Уравнение (22) применялось нами, как видно из таблиц, для расчета энтропии однозарядных и двухзарядных катионов и анионов. Что касается ионов с более высокими зарядами, то все простые ионы этих типов образуют соединения со значительной долей ковалентной связи, и поэтому к ним правило аддитивности вряд ли приложимо. Латимер [87] полагал, что энтропия иона обусловливается только его весом, в связи с чем выведенное им уравнение оказалось применимым лишь к весьма ограниченному числу случаев. [c.74]

Правило аддитивности ковалентных связей справедливо только для несопряженных связей. При сопряжении длины связей сильно отклоняются от стандартных значени , приведенных в табл. 6 двойные связи удлиняются, а простые связи лкжду ними укорачиваются. [c.90]

II Вг . Известно, что массы атомов или понов сосредоточены в крайне малых ядрах, расстояния мея ду которыми мо кно найти сиектроскоиическн. В данном случае а = 1,408 А. Если для ковалентных радиусов принять правило аддитивности, то молекулу НВг можно грубо представить себе так, как это показано на рпс. 2, а. Из-за различия масс атомов центр тян ести молекулы лежит ближе к центру атома брома (см. рпс. 8, гл. И). К этим выводам можно прийти, рассмотрев образование молекулы из атомов. Когда та же молекула образуется пз попов, то естествеино считать, что центр тяжестп электрических зарядов не совпадет ни с центром тяжести, ни с серединой межъядер-ного расстояния. Например, если предположить, что ион водорода в молекуле НВг имеет чисто протонный характер, а поп брома сохраняет свою большую заполненную симметричную 8-электронную оболочку, то молекулу [c.272]

Из этих данных, пользуясь аддитивным правилом, можно предсказывать равновесные расстояния. Более того, поскольку ван-дер-ваальсов радиус превышает ковалентный на 0,8 А (с точностью около 0,1 А), правило аддитивности можно использовать для получения оценочных значений недостающих радиусов. [c.106]

Правило аддитивности вкладов энергий связи в температуры плавления ковалентных полупроводников. Кошкин в. М., Манюкова Л. Г. Химическая связь в полупроводниках , 1969 г., 305—314. [c.365]

Рассмотрена группа полупроводниковых соединений с решеткой типа алмаза. Сформулировано правило, согласно которому энергии индивидуальных связей в ковалентных кристаллах вносят аддитивный вклад в температуры плавления. Использование этого правила позволяет рассчитывать температуры плавления дву.хкомпонентных кристаллов с тем же типом химической связи. Показано, что выполнимость правила аддитивности существенно связана с тем фактом, что ковалентные силы являются короткодействующими. Проде.монстрирова- [c.365]

Правило аддитивности энтропии для некоторых солен было впервые сформулировано Латимером [86], показавшим, что энтропия соли может быть представлена как сумма двух величин, из которых каждая характерна для одного из двух элементов и определяется атомным весом этого элемента. В дальнейшем это правило было развито Улихом [87]. В последнее время Гапон [88] рассчитал стандартные энтропии в кристал-.лическом состоянии для нескольких десятков ионов, условно принимая энтропию протона за нуль. В отличие от Латимера Гапон чисто эмпирически устанавливает связь между энтропией иона и его радиусом для некоторых групп ионов. Автор полагает, что правило аддитивности может быть распространено и на соединения со значительной долей ковалентной связи. Однако вычисленные Гапоном значения для некоторых ионов оказались недостоверными, а применение правила аддитивности к соединениям со значительной долей ковалентной связи приводит в некоторых случаях к невероятным результатам [89]. Кроме того, выбор энтропии протона в качестве исходной величины не является удачным, так как чисто ионная связь с протоном практически никогда не наблюдается. [c.70]

Правило аддитивности атомных радиусов не выполняется только при сильном различии химической природы двух атомов в соединении. Учитывая это, Шоумэйкер и Стивенсон [71 предложили уравнение для расчета длин ковалентных связей [c.86]

ГИН нормальных ковалентны.х св.чзей не п.меет строгого теоретического оправдания и не может быть состоятельной во все.ч случаях но, как мы ду.маем, эмпирические доводы показывают, что для ряда соединений различных типов правило. это хорошо выполняется, и мы полагаем, что оно может оказаться полезным при обсуждении природы химической связи, особенно как критерий для суждения о приб-л 1Жении данной связи к нормальной ковалентной связи и как средство для рас-пре.деления атомов по шкале электроотрицательности . Однако, чтобы избежать противоречий, при обсуждении применения правила об аддитивности энергий связе в органических соединениях пришлось произвольно игнорировать теплоту сгораиия алмаза [4, стр. 3574). [c.196]

Конкретно формальная модель химической связи может быть построена на постулате Паулинга [2], согласно которому энергия ковалентной связи А—В представляет собой сумму эмпирических инкрементов полусвязей А— и В— (правило арифметического среднего). Если энергия системы отклоняется от указанной аддитивности, то это результат взаимодействия, отличного по своей природе от ковалентного (дополнительный постулат). Подобное взаимодействие можно, в свою очередь рассматривать в рамках той или иной физической или формальной модели. [c.10]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология