Электроотрицательность шкала

Таблица 11. Шкала электроотрицательностей атомов

Рис. 14. Шкала электроотрицательностей по Полингу

Полярность связи и концепция электроотрицательности. Степень полярности связи наиболее непосредственно характеризуется дипольным моментом, часто для этого используется также концепция электроотрицательности. Полинг назвал электроотрицательностью атома (ЭО) способность его в молекуле притягивать на себя электрон. Полярность молекулы определяется разностью электроотрицательностей атомов (ДЭО), чем она выше, тем полярнее связь, ЭО атома тем выше, чем выше его ПИ (способность удержать свой электрон) и чем выше СЭ (способность притягивать электрон соседнего атома). Поэтому мерой электроотрицательности может служить сумма ПИ и СЭ. Приняв за условную единицу ЭО атома Ь , получим шкалу ЭО атомов [c.92]

Таким образом, полярные связи возникают в тех случаях, когда один из атомов, образующих химическую связь, более эффективно притягивает электрон, чем другой. Способность атомов оттягивать электронное облако а-связи характеризуется их электроотрицательностью. Впервые понятие электроотрицательности ввел Полинг, он же составил первую широко известную шкалу относительных значений атомной электроотрицательности элементов, в которой электро-отрицательность лития принята равной единице, а электроотрица- [c.80]

Вычислите электроотрицательность брома в шкале Полинга, исходя из того, что Хн и пользуясь следующими значениями энергий связи (взятыми из [c.407]

Для получения правильной шкалы электроотрицательности были предложены и другие методы, например метод Оллреда и Ро-хова , который тоже базируется на ковалентных радиусах. Согласно этому методу, электроотрицательность атома есть просто электростатическая сила притяжения между атомом и электроном, отдаленным от ядра на расстояние ковалентного радиуса. Тогда [c.124]

В уравнении (9-1) используется квадратный корень из Д, поскольку таким образом удается получить более согласованный набор значений электроотрицательностей элементов. В связи с тем что уравнение (9-1) дает возможность устанавливать лишь разности электроотрицательностей элементов, какому-то одному элементу следует приписать условное значение электроотрицательности, после чего нетрудно вычислить значения электроотрицательности для других элементов. В одной из наиболее распространенных шкал электроотрицательностей самому электроотрицательному элементу-фтору-приписывается значение Хр = 3,98. (Значения электроотрицательности элементов периодической системы, основанные на таком выборе точки ее отсчета, приведены в табл. 9-1.) [c.406]

Эту последовательность, основанную на шкале электроотрицательности и на химической практике часто называют условным (или практическим) рядом неметаллов. — Прим. ред. [c.28]

Таким образом, существует целый ряд видов связи от неполярной до полностью ионной. Направление и величина полярности двухэлектронной связи имеют очень большое значение. При химических реакциях связи часто разрываются таким образом, что электронная пара остается у того атома, к которому она была ближе, т. е. первоначальная полярность усиливается в промежуточном реакционном комплексе до ионного состояния. С помощью шкалы электроотрицательности атомов (Полинг, Мулликен) можно определить направление и приблизительно оценить величину полярности (дипольный момент) связи. Чем больше разность электроотрицательности двух связанных атомов, тем больше дипольный момент связи, но зависимость между этими величинами не является линейной. Атом с меньшей электроотрицательностью образует положительный конец диполя. Ниже приводятся электроотрицательности некоторых атомов, наиболее важных для органической химии [c.52]

Найдено [95], что энергия разрыва связи в бирадикале О-О равна 322 6 кДж/моль при введении атомов О, С и Н энергия пероксидной связи уменьшается на 153, 82 и 54 кДж/моль соответственно. Эти поправки хорошо коррелируют с квадратом электроотрицательности шкалы Полинга для данных атомов-заместителей. Параметры влияния сложных заместителей на энергию пероксидной связи /1(К ) приведены в табл. 7.16, Расчет прочности О-О-связи ведут по уравнению [c.342]

Рис. 27. Шкала электроотрицательности некоторых элементов по Полингу.

Было предложено много (около 20) шкал электроотрицательности, в основу которых положены различные свойства веществ (межъядерное расстояние, энергия связи и т. д.). Они дают [c.67]

Имеется несколько шкал электроотрицательности, в основу которых положены разные свойства веществ. Но относительное расположение элементов в ряду электроотрицательности в них примерно одинаково. На рисунке 14 приведены значения ЭО по Полингу. [c.34]

Для этого полезно графическое изображение этой зависимости совместить Со шкалой стандартных потенциалов электроотрицательных и электроположительных металлов (ом. рис. 16). [c.40]

Связь водорода с другими элементами в зависимости от их электроотрицательности носит более или менее полярный характер (рис. В.17), что может служить основой для классификации бинарных гидридов. Вследствие того что водород находится примерно в середине шкалы электроотрицательности, он образует как ковалентные, так и ионные соединения (рис. Б. 17), а также соединения промежуточных типов. Особый класс составляют соединения включения водорода с металлами (разд. 36.16.1). [c.461]

В качестве примера можно привести корреляцию химического сдвига протонов с электроотрицательностью заместителей, позволяющую кроме оценки значений б по известной шкале электроотрицательностей проводить и обратную процедуру — по значениям O определять электроотрицательность заместителя, от которой зависит электронная плотность около протонов. Так, для фрагмента —СНХ—СН— при увеличении электроотрицательности атома X сигнал ближайшего протона смещается в сторону меньшей напряженности поля, т. е. химический сдвиг растет (а-эффект), а сигнал более удаленного протона — в сторону более сильного поля, т. е. химический сдвиг падает ( -эффект). Или, например, для протонов этильного радикала в соединениях СНз—СН2—X химические сдвиги могут быть представлены зави- симостью [c.32]

В дальнейшем ряд авторов предложили свои собственные шкалы электроотрицательности, которые обычно менее употребимы. [c.175]

Шкала электроотрицательности качественно очень полезна для химиков, но в количественном отношении эти величины мало надежны. [c.176]

Предложено много (около 20) шкал электроотрицательности, в основу которых положены различные свойства веществ (длина и энергия связи и т. д.). Они дают неодинаковые значения, но расположение элементов в порядке возрастания х в основном сохраняется. [c.72]

Было предложено много (около 20) шкал электроотрицательности, в основу которых положены различные свойства веществ (межъядерные расстояния, энергии связен и т. д.). Они дают неодинаковые значения X, но важны их разности. Относительные же значения х близки. Качественное совпадение результатов в различных шкалах означает совпадение расположения элементов в ряду электроотрицательностей. [c.133]

Пользуясь этим уравнением и последними литературными данными об электронном строении атома и ковалентных радиусах, Литтл II Джонс рассчитали полную шкалу величин электроотрицательностей. Эти величины приведены в табл. 4-9. [c.125]

По шкале электроотрицательности элементов Полинга углерод— более электроотрицательный элемент, чем магний (2,5 и 1,2 соответственно). По этой причине связь углерод—магний в магнийорганических соединениях поляризована так, что на атоме углерода появляется избыточная электронная плотность. Поэтому в соединениях RMgX радикал R имеет анионоидный характер. По разности электроотрицательностей углерода и магния вычислено, что степень ионности связи углерод—магний в реактивах Гриньяра составляет 35%. Связь магний—галоген из-за большей электроотрицательности галогена по сравнению с углеродом приближается к ионной. Таким образом, на атоме магния имеется значительный дефицит электронной плотности, что обусловливает, с одной стороны, способность молекулы реактива Гриньяра координироваться атомом магния с молекулами растворителей, обладающих нуклеофильными свойствами, а с другой — образрвыватгз димеры. [c.259]

Таким образом, полярные связи возникают в тех случаях, когда один из атомов, образующих химическую связь, более эффективно притягивает электрон, чем другой. Способность атомов оттягивать электронное облако а-связи характеризуется их электроотрицательностью. Впервые понятие электроотрицательности ввел Полинг он же составил первую широко известную шкалу относительных значений атомной электроотрицательности элементов, в которой электроотрицательность лития принята равной единице, а электроотрицательность фтора — четырем. В табл. 15 приведены электроотрицательности по Полингу для некоторых элементов периодической системы. [c.89]

Таким образом, наибольшая электроотрицательность отмечена у фтора, находящегося в верхнем правом углу таблицы, а наименьшая— у цезия, расположенного в ее левом нижнем углу. Чем дальше отстоят два элемента один от другого по шкале электроотрицательности, тем больше в их соединениях смещено электронное облако к наиболее электроотрицательному элементу, тем боль-ше1 о значения момента диполя следует ожидать для химической связи, образуемой этими элементами. [c.90]

Причина соответствий между ,Кх и Хм становится очевидной, если рассмотреть физические основы некоторых из шкал электроотрицательностей. Шкала Полинга — Гайсинского связана с квадратными корнями из средних теплот разрыва связей в галогенидах металлов с образованием атомов в основных состояниях, а шкала Малликена [237] основана на потенциалах ионизации ионов металлов в валентных состояниях . Шкала Оллреда — Рохова [9] связана с электростатическими силами притяжения между ядром и электроном, находящимся на расстоянии, равном ковалентному радиусу, рассчитанными с использованием эффективных ядерных зарядов по Слейтеру. Далее, было найдено, что существуют корреляции между электроотрицательностями и работой выхода при термоионной или фотоэмиссии [ИЗ] и между электроотрицательностями и последовательными потенциалами ионизации [201]. . [c.51]

N1 Электроотрицательность. Понятие злектроотрицательности (ЭО) позволяет оценить способность атома данного элемента к оттягиванию на себя электронной плотности по сравнению с другими элементами соединения. Очевидно, что эта способность зависит от энергии ионизации атома и его сродства к электрону. Согласно одному из определений (Малликен) электроотрицателыюсть атома / может быть выражена как полусумма его энергии ионизации и сродства к электрону X 2 (/ + Р)- Имеется около 20 шкал электроотрнцатель-нс сти, в основу расчета значений которых положены разные свойства в(ществ. Значения электроотрицательностей разных шкал отли- [c.36]

Колебание сопровождается изменением диполя, если центр тяжести составляюн их ядер (т. е. центр положительного заряда) не совпадает с электрическим центром электронов, ышзанных с ними. Это условие выполняется, если различные атомы обладают разным сродством к электрону. При этом можно считать, что электрон вза1гмодействует с одним атомом больше, чем с другим. Следовательно, ковалентная связь между неодинаковыми атомами связана с наличием дипольного момента. Оценка относительной величины диполя, а следовательно, и интенсивности инфракрасного поглощения, может быть сделана путем рассмотрения относительного сродства к электрону у нескольких простых элементов. Сравнительная шкала электроотрицательности [31] дает следующие величины [c.316]

По электроотрицательности атом бора находится вблизи середины шкалы электроотрицательностей, поэтому он может быть как окислителем, так и восстановителем. В большинстве соединений бор проявляет степень окисления +3 (ВРз, ВгО и др.), .,но в некоторых бор имеет отрицательные степени окисления (МдВг, СаВв и др.). Связи, образуемые бором, являются ковалентным . [c.328]

Свойства и получение. Атом углерода в валентном состоя-ВИИ s 2spxPgPz имеет четыре, неспаренных электрона и во внешнем электронном слое отсутствуют как свободные квантовые ячейки, так и неподеленные электронные пары (только для одного элемента, кроме углерода,— водорода характерно состояние атома, имеющее з ти особенности). Такое электронное строение атома и расположение углерода посередине шкалы электроотрицательностей обусловливают уникальные свойства данного элемента, благодаря которым существует огромное многообразие органических соединений. [c.352]

Для объяснения причин предпочтительного образования к этой реакции транс-алкена и его большей термодинамической устойчивости целесообразно рассмотреть некоторые соображения общего порядка. В соответстнии со шкалой Полинга (табл, 2.2), электроотрицательность углерода составляет 2,5, водорода 2,1. Поэтому электронное облако ковалентной связи С—Н распола -ается не строго симметрично между ядрами атомов углерода и иодорода, а в небольшой степени деформировано в сторону более электроотрицательного атома углерода. Вследствие этого в метильной группе на атоме углерода сосредоточивается некоторая избыточная электронная плотность, обусловливающая появление -f/-эффeктa метильной группы. Напротив, атомы водорода, что важно для рассматриваемого вопроса, приобретают небольшой частичный положительный заряд. [c.110]

Имеется около 20 шкал электроотрицательности, в основу расчета значений которых положены разные свойства веществ. Значения элек-троотрицательностеи разных шкал отличаются, но относительное расположение элементов в ряду электроотрицательностей примерно одинаково. [c.34]

Существует три основных модели, или подхода, к расчетам энергии связи электронов и объяснению химических сдвигов. Первый подход основывается на оценке эффективных зарядов атомов и сопоставлении их разности с химическими сдвигами для разных образцов. В самой грубой модели для оценки зарядов используется просто шкаля электроотрицательностей. Например, заряд на атоме Ni (И) в комплексах оценивают как разность электроотрицательностей атома и присоединенных к нему лигандов. Даже такая оценка удовлетворительно отражает разности зарядов и ход изменения химических сдвигов, а полуэмпирические методы квантовой химии (ППДП, ЧПДП и др.) позволяют получить существенно лучшие результаты. [c.156]

Средние рекомендуемые Бацановым значения электроотрицательностей азота и хлора равны 3,0 и 3,1, соответственно. Также более электроотрицательным является хлор по шкалам Полинга и Малликена, но значения по Олреду — Рохову пр дполагают более электроотрицательным азот. [c.430]

По электроотрицательности атом борв находится почти в середине шкалы электроотрицательностей, поэтому он может быть как окислителем, так и восстановителем. Как уже указано выше, а большинстве соединений бор проявляет степень окисления 43 (ВРз, В2О3 н др.), но в некоторьи соединениях бор имеет отрицательные степени окисления (М В2, С В и др.). Связи, образуемые бором, яаляютса ковалентными. [c.344]

Несмотря на введенные Полингом довольно грубые допущения, полученную им шкалу электроотрицательности в настоящее вре мя употребляют почти всюду. Несколько улучшенный вариант, основанный на современных термодинамических данных, предложен Хьюггинсом. После первой таблицы электроотрицательностей Полинга появилось много таблиц , из них наиболее важна предложенная Мюликеном , в которой электроотрицательность элемента оценена средним арифметическим из ионизационного [c.123]

Сендерсен использовал для составления шкалы электроотрицательностей ковалентные радиусы атомов в молекулах. Он ввел для атома величину, названную отношением устойчивости, равную отношению средней электронной плотности ЭП в атоме к гипотетической электронной плотности ЭП , которая была бы у атома, если бы он был атомом инертного газа. Допуская, что атомы имеют сферическую форму, он вычислял ЭП путем деления числа электронов 2 на объем атома 4я/ /3. Гипотетическую электронную плотность для этого же атома он вычислял посредством линейной интерполяции между электронной плотностью атомов предшествующего и последующего инертного газа. [c.124]

Искусственный характер понятия отношение устойчивости и трудность точного определения ковалентных радиусов, в особенности для инертных газов, не образующих связей, помешали широкому применению шкалы Сендерсена. Хотя ее величины близки к шкале Полинга для большинства элементов, в ней наблюдается ход изменения величин электроотрицательности, какого нет в шкале Полинга. Впоследствии, основываясь на отношении устойчивости, Сендерсен расширил свои представления в области определения радиусов и межатомных расстояний. [c.124]

Используя приближения Оллреда и Рохова, можно получить величины электроотрицательности в единицах шкалы Полинга по уравнению [c.125]

Учитывая сложность определения величины сродства к электрону, американский ученый Полинг предложил вместо абсолютных значений электроотрицательности использовать ofнo итeльныe значения. Он принял электроотрицательность F равной 4, тогда электроотрицательность лития, по отношению к которой были определены электроотрицательности других эле ентов, получилась равной 1.. Ниже приведена шкала э грктроотрицательностей rio Полингу. [c.30]

Малликен создал шкалу электроотрицательностей, исходя из свойств свободных атомов. Мерой электроотрицательностн, согласно Малликену, является полусумма потенциала ионизации и сродства к электрону атома. Обоснованием этого служат такие соображения электронный заряд между двумя атомами в молекуле смещается к тому из них, который прочнее удерживает свой электрон (более высокий ПИ) и энергичнее присоединяет чужой (более высокое СЭ). Найдем ЭО по Малликену для атома Li HH(Li) = 5,392 эВ, СЭ (Li) = 0,591 эВ, [c.137]

Отсюда следует, что в молекуле L1F электронный заряд на связывающей орбитали будет сосредоточен в основном вокруг ядра фтора. Вместо того чтобы измерять ЭО в электрон-вольтах, можно принять 30(Li) за условную единицу и в ней выражать ЭО остальных элементов. Так можно получить условную шкалу электроотрицательностей. Она очень близка к шкале Полинга (табл. 11), построенной им на основе термохимических расчетов. С распространением метода МО в 60-годах появились работы, в которых уточняется шкала Малликена, вводятся электроотрицательности отдельных атомных орбиталей, образующих молекулярную орбиталь. Считают 5-орбиталь более электроотрицательной, чем / -орбиталь того же слоя, поскольку на i-орбитали электрон связан с ядром более прочно и МО с ее участием более устойчива. Очевидно, что, образуя связи в различных соединениях разными орбиталями, атом имеет в этих соединениях р 1зную электроотрицательность. Однако большинство химиков пользунэтся шкалой Полинга. [c.137]

Электроотрицательность. К рассматриваемой группе свойств относится и так называемая электроотрицательность. Это условная величина, характеризующая стремление данного атома к присоединению электронов при образовании химической связи. На практике используют различные шкалы электроотри- цательностей. Например, по Малликену она равна полусумме (сумме) потенциала ионизации I и сродства к электрону Е. В относительной шкале Полинга электроотрицательность лития принята за единицу (табл. 8). [c.71]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология